ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Claisen Reactions on Codeines 8-Alkyl-8,14-dihydro-6-demethoxythebaines and -oripavinesClaisen Eschenmoser reaction of 1a leads to 2a, which is transformed to 2c, e, and f by especially adopted reduction conditions. Reduction of 2i with LiAlH4 gives 2g. Catalytic hydrogenation of 2 results in ether bridge opening and formation of 4. Reaction of 2e with 4 N HCl yields the cyclic phenol 7a. Orthoester Claisen rearrangement of 1a leads to the orthoacetate 10 and 11. Claisen Eschenmoser reaction on codeine isomers 1b and 12c gives the amides 12a and 1f.
Notes:
Durch Claisen-Eschenmoser-Umlagerung des Codeins (1a) erhält man 2a, das durch spezifische Reduktionsmethoden in 2c, e bzw. f übergeführt wird. 2g konnte nicht wie erwartet durch selektive Methylierung von 2c, Hofmann-Abbau der quartären Ammoniumbase und Hydrierung, sondern nur über den Umweg der Reduktion des Tosylats 2i erhalten werden. Katalytische Hydrierung von 2 bewirkte überwiegend die Öffnung der Etherbrücke zu 4. Umsetzung von 2e mit 4 N HCl ergab das cyclische Phenol 7a. Die Orthoester-Claisen-Umlagerung von 1a führte zu den Orthoacetaten 10 und 11. Durch Claisen-Eschenmoser-Reaktion an Isocodein (1b) bzw. Pseudocodein (12c) konnten die Amide 12a und 1f erhalten werden.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131218
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