ISSN:
0009-2940
Keywords:
1,3-Dipolaroid CCN building blocks
;
Imidazolidines
;
Ketenimine and aminocarbene manganese complexes
;
Oxazolidines
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Thiazolidines
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Organic Syntheses via Transition Metal Complexes, 32. Ketenimine Manganese Complexes. - 1,3-Dipolaroid CCN-Building Blocks for the Synthesis of Five-Membered N-Heterocycles (X = O, S, NR)Aminocarbene manganese complexes 5a-g with five-membered heterocyclic ligands (X = O, S, NCH3, NC6H5 are obtained from three highly variable C1- (carbene-), C≡N-(isocyanide-), and C=X building blocks, e.g. by three-component reactions of the carbene manganese complex 1 with the isocyanide 2 and a variety of unsaturated substrates R1R2C=X 4 (R1,R2 = H, CH3, C6H5, O, S, NC6H5). The reactions proceed via an intermediate ketenimine manganese complex 3, which is formed in the rate determining step from 1 and 2. The CCN ligand of 3 adds to polarized C=X bonds of 4 like a 1,3-dipol to give 5. From 5 the heterocyclic ligands may be easily disengaged by transformations of the Mn=C into Y=C bonds (Y = O, S, Se). On reaction with KMnO4 in water/ether O=C bonds are generated with formation of oxazolidinones 6a, b, a thiazolidinone 6c, and imidazolidinones 6d-g, respectively. With elementary sulfur or selenium the corresponding S=C and Se=C derivatives are obtained.
Notes:
Aminocarben-Mangankomplexe 5a-g mit fünfgliedrigen Heterocyclen (X = O, S, NCH3, NC6H5) als Liganden werden aus drei sehr variablen C1- (Carben-), C≡N- (Isocyanid-) und C=X-Bausteinen erhalten, z. B. durch Drei-Komponenten-Reaktionen des Carben-Mangankomplexes 1 mit dem Isocyanid 2 und ungesättigten Substraten R1R2C=X 4 (R1,R2 = H, CH3, C6H5, O, S, NC6H5). Die Heterocyclen werden über eine gemeinsame Zwischenstufe, den Ketenimin-Mangankomplex 3, aufgebaut, der sich im geschwindigkeitsbestimmenden Reaktions-schritt aus 1 und 2 bildet. Der CCN-Ligand von 3 addiert wie ein 1,3-Dipol an polarisierte C=X-Bindungen von 4 zu 5. Aus 5 lassen sich die heterocyclischen Liganden unter Umwandlung der Mn=C- in Y=C-Bindungen (Y = O, S, Se) leicht abspalten. So entstehen bei Einwirkung von KMnO4 im Zweiphasensystem Ether/Wasser Oxazolidinone 6a, b, ein Thiazolidinon 6c bzw. Imidazolidinone 6d-g. Bei Einwirkung von elementarem Schwefel oder Selen bilden sich entsprechende Derivate mit S=C- bzw. Se=C-Bindungen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220113
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