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  • Inorganic Chemistry  (7)
  • 1985-1989  (7)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 463-466 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: C—C Rotation ; Sterical hindrance by SF5 groups ; Rotational barriers ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterical Hindrance of the C—C Rotation by two SF5 GroupsAddition of SF5Cl to SF5CH=CF2 gives products carrying two SF5 groups on one carbon atom. As a consequence, C—C single bond rotation is strongly hindered. The highest rotational barrier observed is 61.7 kJ mol-1, rotational isomers are hence detectable at room temperature.
    Notes: Die Addition von SF5Cl an SF5CH=CF2 ergibt Produkte, die zwei SF5-Gruppen an einem Kohlenstoff tragen. In diesen kommt es zu einer starken Hinderung der Rotation um die C—C-Einfachbindung. Die höchste Rotationsbarriere wird mit 61.7 kJ mol-1 gefunden, d. h. Rotationsisomere sind bei Raumtemperatur getrennt nachweisbar.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 803-808 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Bismuth organic compounds ; Fluorinated aromatic rings ; Square pyramidal bismuth ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structures of Pentaarylbismuth CompoundsPentaarylbismuth compounds were synthesized by the known reaction Ar3BiX2 + 2 Ar′Li → 2 LiX + BiAr3Ar′2. Whenever possible they were characterized by single-crystal X-ray structure determination. In two cases almost ideal square-pyramidal geometry was found, in a third case there were two different molecules in the unit cell, both again with square-pyramidal geometry. None of these novel bismuth pentaaryls exhibit the deep coloration and the dichroism of Bi(C6H5)5.
    Notes: Pentaarylbismut- Verbindungen wurden durch die bekannte Reaktion BiAr3X2 + 2 Ar′Li → 2 LiX + BiAr3Ar′2 hergestellt und, soweit möglich, durch Röntgenbeugung an Einkristallen strukturell untersucht. In zwei Fällen erwies sich die Struktur als nahezu ideal quadratisch-pyramidal, in einem dritten Fall wurden zwei unterschiedliche Moleküle im Kristall gefunden, die aber beide wiederum quadratisch-pyramidal sind. Keines der hier vorgestellten neuen Bismutpentaaryle zeigt die tiefe Färbung und den Dichroismus von Bi(C6H5)5.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 457-461 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Compounds with the Ligand = N—TeF5F4Mo = N—TeF5, F4W = N—TeF5, F3V = N—TeF5, Cl4Mo = N—TeF5, and Cl3V = N—TeF5 have been synthesized. All compounds 1-5 have a metal-nitrogen double bond.
    Notes: F4Mo = N—TeF5, F4W = N—TeF5, F3V = N—TeF5, Cl4Mo = N—TeF5 und Cl3V = N—TeF5 wurden hergestellt. Alle Verbindungen 1-5 enthalten offenbar eine Metall-Stickstoff-Doppelbindung.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1977-1981 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Strukturelle Dynamik des ersten AlkylidenschwefeldifluoridoxidsPentafluorsulfanylessigsäure, HOOC—CH2—SF5, läßt sich zum Keten O=C=CH—SF5 entwässern. Dieses zeigt typische Reaktionen, aber es isomerisiert auch zum Alkylidenschwefeltetrafluorid, OFC-CH=SF4, welches vorsichtig zur Titelverbindung OFC—CH=SF2=O hydrolysiert werden kann. Dieses erste Alkylidenschwefeldifluoridoxid hat bei tiefen Temperaturen drei, vielleicht sogar vier verschiedene isomere Strukturen, wie mit der NMR-Spektroskopie gezeigt wird. Gehinderte Rotation der C=S- und C—C-Bindung wird für die Isomerie verantwortlich gemacht.
    Notes: The pentafluorosulfanylacetic acid, HOOC—CH2—SF5, is dehydrated to the ketene O=C=CH—SF5. Besides other more typical reactions this ketene isomerizes to the alkylidenesulfur tetrafluoride OFC—CH=SF4 which is hydrolyzed to the title compound OFC—CH=SF2=O. This first alkylidenesulfur difluoride oxide exists in three, possibly four different isomeric structures at low temperatures, as was determined by NMR techniques. This is a result of hindered rotation of the C=S and C—C bonds.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 453-463 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of the Acetylenes HC≡C—SF5 and SF5 - C≡C—SF5HC≡C—SF5 (1) can be transformed in a simple manner into the halogen acetylenes X—C≡C—SF5 (3a - c, X = Cl, Br, I). R3Si - C≡C—SF5 (3d) is also obtainable. F—C≡C—SF5 has not been obtained, so far. 1 and Co2(CO)8 form complexes with the formulas Co2(CO)6-(HC≡C—SF5) (5), Co2(CO)5(HC≡C—SF5)2 (6), and Co2(CO)4(HC≡C—SF5)3 (7). The complex 7 is a dicobalt complex which according to its crystal structure contains a helical six-membered carbon chain as a ligand. Decomposition of 7 affords mainly 1,2,4-tris(pentafluorothio)benzene (8). 1,3,5-Tris(pentafluorothio)benzene (4) is obtained by UV-photolysis of 1. R3Si - C≡C—SF5 and SF5 - C≡C—SF5 give the complexes Co2(CO)6(R3Si - C≡C—SF5) (9) and Co2(CO)6(SF5 - C≡C—SF5) (10), respectively.
    Notes: HC≡C—SF5 (1) kann in einfacher Weise in die Halogenacetylene X—C≡C—SF5 (3a - c, X = Cl, Br, I) übergeführt werden. Auch R3Si - C≡C—SF5 (3d) ist leicht erhältlich. Die Herstellung von F—C≡C—SF5 gelang bisher nicht. 1 bildet mit Co2(CO)8 die Komplexe Co2(CO)6-(HC≡C—SF5) (5), Co2(CO)5(HC≡C—SF5)2 (6) und Co2(CO)4(HC≡C—SF5)3 (7). Die Kristallstruktur des Komplexes 7 ergibt einen Dicobaltkomplex mit einer schraubenförmigen Kohlenstoff-Sechserkette. 7 liefert bei seiner Zersetzung hauptsächlich 1,2,4-Tris(pentafluorthio)benzol (8), während 1,3,5-Tris(pentafluorthio)benzol (4) bei der UV-Bestrahlung von 1 entsteht. R3Si - C≡C—SF5 und SF5 - C≡C—SF5 bilden mit Co2(CO)8 die Komplexe Co2(CO)6(R3Si - C≡C—SF5) (9) und Co2(CO)6(SF5 - C≡C—SF5) (10).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 727-733 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 1,2,3,4,5-PentafluorocyclopentadieneThe synthesis of 1,2,3,4,5-pentafluorocyclopentadiene (2) from 1,2,3,4,5-pentachloro-1,2,3,4,5-pentafluorocyclopentane (1) is closely investigated. Side-products are 1,2,3,4-tetrafluorocyclopentadiene (4) and 5-chloro-1,2,3,4-tetrafluorocyclopentadiene (5). Under UV irradiation, 2 isomerizes to give 1,2,3,5,5-pentafluorocyclopentadiene (6). 2 dimerizes forming a mixture of Diels-Alder products. This dimerisation is irreversible until 700°C. The hydrogen in 2 can be replaced by bromine forming 7. 2 adds Cl2, Br2, I2, and carbonylmetal hydrides. Also with the most stable salt Tl+ C5F5- (8) the synthesis of a η5-C5F5 complex was unsuccessful. A modified synthesis of hexafluorocyclopentadiene (12) from hexachlorocyclopentadiene (9) is presented. 12 adds AsF5 forming c-C5F7AsF4 (13). With SbF5 no cation c-C5+ (14) could be detected so far.
    Notes: Die Synthese von 1,2,3,4,5-Pentafluorcyclopentadien (2) aus 1,2,3,4,5-Pentachlor-1,2,3,4,5-pentafluorcyclopentan (1) wird genauer untersucht. Nebenprodukte sind 1,2,3,4-Tetrafluorcyclopentadien (4) und 5-Chlor-1,2,3,4-tetrafluorcyclopentadien (5). 2 lagert bei UV-Bestrahlung in 1,2,3,5,5-Pentafluorcyclopentadien (6) um. 2 dimerisiert irreversibel bis 700°C zu einer Mischung von Diels-Alder-Produkten. Das Wasserstoffatom in 2 kann leicht durch Brom ersetzt werden (7). 2 addiert Cl2, Br2, I2 und Carbonylmetallhydride. Auch ausgehend von dem stabilsten Salz Tl+ C5F5- (8) gelingt die Synthese eines η5-C5F5-Komplexes nicht. Eine modifizierte Synthese von Hexafluorcyclopentadien (12) aus Hexachlorcyclopentadien (9) wird beschrieben. Dieses bildet mit AsF5 c-C5F7AsF4 (13). Mit SbF5 konnte das Kation c-C5F5+ (14) nicht nachgewiesen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 815-817 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkylidenesulfur tetrafluorides R2C=SF4 exhibit a strong sulfur-carbon bond that can be described as double bond. The existence of an equilibrium between a CS and a CC double bond in the special case of CF3-CH=SF4/CF2=CH-SF5 allows the estimation of the CS double bond energy. A value of about 377 kJ is found, as compared with 255 kJ for the average CS single bond energy.
    Notes: Die Alkylidenschwefeltetrafluoride R2C=SF4 haben eine starke Schwefel-Kohlenstoff-Bindung, die als Doppelbindung anzusehen ist. Das Vorliegen eines Gleichgewichts zwischen einer CS- und einer CC-Doppelbindung im speziellen Fall CF3-CH=SF4/CF2=CH-SF5 erlaubt die Abschätzung der Bindungsenergie der CS-Doppelbindung zu ca. 377 kJ gegenüber 255 kJ für eine durch-schnittliche Einfachbindung.
    Additional Material: 2 Tab.
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