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  • Chemistry  (10)
  • glass-rubber relaxation
  • 1985-1989  (10)
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  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 37 (1986), S. 491-496 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Ultraschallabsorption in Lösungen von Poly(vinylchlorid), Poly(vinylacetat) und einer Reihe von Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren in Cyclohexanon wurde im Frequenzbereich von 0,3 bis 120 MHz untersucht. Die Resultate zeigen, daß die Relaxationsspektren mit zwei Relaxationsprozessen angepaßt werden können. Diese Prozesse können durch das Auftreten von Konformationsanderungen unterschiedlicher Kooperativität erklärt werden. Der Vergleich der thermodynamischen Parameter mit Konformationsenergierechnungen unterstützt die Annahme von lokalisierten Umlagerungen einer Bindung als Elementarprozeß. Die Ultraschallspektren der Homopolymerlösungen werden mit denen der statistischen und Pfropfcopolymere verglichen.
    Notes: The ultrasonic attenuation in solutions of poly(vinyl chloride), poly(vinyl acetate) and different vinyl chloride/vinyl acetate copolymers dissolved in cyclohexanone was investigated. The results indicate that the relaxation spectra can be resolved by curves with two relaxation times. These processes can be explained by the presence of conformational changes of different degree of cooperativity. Comparison of the thermodynamic parameters with conformational energy calculations supports the assumption that the elementary process is a localized single-bond process. The ultrasonic spectra of the homopolymers solutions are compared with those for statistical and graft copolymers.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The acoustic absorption coefficient of poly(propylene oxide) samples of different molecular mass (Mn = 500 to 3500) has been studied in the frequency range from 0.1 to 100 MHz at 20°C and 35°C. Furthermore, the dynamic shear viscosity of some of the samples has been measured in the frequency range from 0.02 to 90 MHz. For samples of molecular masses above M ≈ 1300, a change has been observed in the frequency dependence of the effective as well as the shear viscosity which can be explained by intermolecular effects. To characterize this process a sample of poly(propylene glycol) (Mn = 2660) was investigated, where the hydroxyl groups were converted. The high frequency range of the spectra can be described by the formula α/f2∼f-n with n ≈ 0.2 bis 0.3. It was attempted to describe the high frequency spectra within the subchain concept. For a sample with Mn = 520 an additional relaxation process was observed connected to increasing influence of OH endgroups with decreasing molecular mass. In order to characterize the motional processes the influence of a solvent was studied.
    Notes: An Poly(propylenoxid)proben verschiedener Molekülmassen (Mn = 500 bis 3500) wurden Ultraschallabsorptionsuntersuchungen in einem Frequenzbereich von 0,1 bis 100 MHz bei 20°C und 35°C durchgeführt. Darüber hinaus wurde an einigen Proben die dyanmische Scherviskosität im Frequenzbereich von 0,02 bis 90 MHz gemessen. Für Proben mit Molekülmassen über M ≈ 1300 wurde eine Veränderung des Charakters der Frequenzabhängigkeit sowohl für die effektive Viskosität als auch für die dynamische Scherviskosität beobachtet, die mit zwischenmolekularen Effekten erklärt werden kann. Zur Charakterisierung dieses Verhaltens wurden Untersuchungen an einer Poly(propylenglykol)probe (Mn = 2660) durchgeführt, bei der die OH-Endgruppen umgesetzt wurden. Der Hochfrequenzteil des Spektrums kann nach der Beziehung α/f2∼f-n mit n ≈ 0,2 bis 0,3 beschrieben werden. Es wird versucht, das Hochfrequenzspektrum im Rahmen des Subkettenkonzeptes zu interpretieren. Für eine Probe mit Mn = 520 wurde ein zusätzlicher Relaxationsprozeß festgestellt, der mit dem zunehmenden Einfluß der OH-Endgruppen bei Verringerung der Molekülmassen erklärt wird. Zur Charakterisierung der Bewegungsprozesse wurde der Lösungsmitteleinfluß untersucht.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ultrasonic attenuation was measured with linear and star-shaped poly(propylene glycoles) in a frequency range from 0.1 to 100 MHz. Both samples exhibit the same relaxational behaviour qualitatively. The differences of the absorption values can be explained by differences of molecular mass. An additional contribution assigned to the star structure was not detected.
    Notes: Ultraschallabsorptionsuntersuchungen wurden an linearem und sternförmigem Poly(propylenglykol) in einem Frequenzbereich von 0,1 bis 100 MHz durchgeführt. Beide Proben zeigen qualitativ das gleiche Relaxationsverhalten. Die Unterschiede in der Absolutgröße der Absorption können durch die Unterschiede der Molekülmasse beider Proben erklärt werden. Ein zusätzlicher Absorptionsmechanismus durch die Sternstruktur wurde nicht nachgewiesen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 40 (1989), S. 508-513 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The ultrasonic velocity and absorption of diandiglycidether networks with different diols for the variation of the network chain length have been investigated during curing and with the completely cured samples. From the dependence of the ultrasonic parameters it was possible to find the gelation time and the passing through the dynamic glass transition. The gel point and the dynamic glass transition were reached the earlier, the higher was the number of carbon atoms of the diol. This can be explained by faster growth of clusters in the systems with higher number of carbon atoms. On the other hand the structural hardness is lower than for networks with short chain diols. This can be explained by the effect of “internal softening” and changes in network density. The acoustic parameters also reflect the influence of the catalyst on the network density. Parallel DSC and viscosity measurements are in agreement with these results.
    Notes: Die Ultraschallgeschwindigkeit und die Ultraschallabsorption von Diandiglycidether-Netzwerken mit verschiedenen Diolen als Netzkettenverlängerer wurden während des Härtungsprozesses und an ausgehärteten Proben untersucht. Aus der Zeitabhängigkeit der Ultraschallparameter konnten die Gelzeit und das Durchlaufen des dynamischen Glasübergangs gefunden werden. Der Gelpunkt und der dynamische Glasübergang wurden um so schneller durchlaufen, je größer die Kohlenstoffzahl des Netzkettenverlängerers war. Als Ursache wird eine schnellere Bildung größerer Cluster in den Systemen mit großer Kohlenstoffzahl angenommen. Die strukturelle Festigkeit dieser Systeme ist dagegen geringer als bei Netzwerken mit kurzkettigen Diolen. Ursache sind die innere Weichmachung und Änderungen der Netzwerkdichte. Die akustischen Parameter zeigen den Einfluß verschiedener Beschleuniger auf die Netzwerkdichte. Parallele DSC- und Viskositätsmessungen bestätigen die Ergebnisse.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 40 (1989), S. 513-516 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Möglichkeit zur Erklärung der gleichen Frequenzabhängigkeit von Volumen-(ηv) und Scherviskosität (ηs) auf der Basis des Modells der Gaußschen Subketten wurde untersucht. Für rein viskose Behinderung ergibt sich ein Wert von ηv/ηs = 2/3, welcher deutlich unter den experimentell gefundenen Werten liegt. Es wird eine zusätzliche thermische Relaxation angenommen, die einen Anteil der Wärmekapazität der Rotationsisomeren beinhaltet und durch ein Zimm-Spektrum charakterisiert ist. Die Möglichkeit eines Einflusses kurzreichweitiger Strukturänderungen in der Umgebung der Subketten infolge ihrer Deformation wird als Alternative diskutiert.
    Notes: The possibility of explaining the similar frequency dependence of volume (ηv) and shear (ηs) viscosities is examined on the basis of the model of Gaussian subchains. The purely viscous drag gives ηv/ηs = 2/3, which is much lower than that found experimentally. It is suggested that there is a thermal relaxation involving part of the rotation-isomeric heat capacity and characterized by the Zimm-like spectrum. The possible influence of short-range structural changes in the environment of a subchain accompanying its deformation is discussed as an alternative.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The ultrasonic velocity and the absorption in diandiglycidether networks have been investigated for different curing temperatures between 60 and 130°C in dependence on curing time. From the time depending curing curves it was possible to estimate the gelation time, the passing through the dynamic glass transition, and the end stage of curing. An ARRHENIUS plot of those characteristic times and the curing temperature allows to characterize the curing kinetics of the system. For T 〈 200°C the reaction rate increases with increasing curing temperature. The decrease of reaction rate for T 〉 100°C can be explained by a destruction reaction a t higher temperatures. It could be shown that the networks cured a t lower temperatures have a more perfect structure. The Tg vs. time curves for different curing temperatures, measured by DSC, give analogous results.
    Notes: Die Ultraschallgeschwindigkeit und die Utraschallabsorption von Diandiglycidether wurden bei verschiedenen Härtungstemperaturen im Bereich von 60 bis 130°C in Abhängigkeit von der Härtungszeit gemessen. Aus den Härtungszeitkurven konnte die Gelzeit, das Durchlaufen des dynamischen Glasübergangs und die Endphase der Härtung bestimmt werden. Eine ARRHENIUS-Darstellung dieser charakteristischen Zeiten und der Härtungstemperatur erlaubt eine umfassende Charakterisierung der Härtungskinetik des Systems. Für T 〈 100°C tritt eine Reaktionsbeschleunigung mit wachsender Härtungstemperatur auf. Das Absinken der Reaktionsgeschwindigkeit für T 〉 100°C wird mit einer Spaltungsrcaktion bei höheren Temperaturen erklärt. Die bei niederen Temperaturen gehärteten Netzwerkc weisen eine perfektere Netzwerkstruktur auf. Mittels DSC während der Härtung bestimmte Tg-Zeit-Kurven für verschiedene Härtungstemperaturen liefern analoge Resultate.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 37 (1986), S. 342-347 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The results of investigations of ultrasonic absorption of poly(vinyl chloride) and poly(vinyl chloride-co-vinylidene chloride) solutions are presented. The ultrasonic spectra reflect the influence of the variation of the microstructure on the molecular motion. In the high frequency range of the spectra discrete relaxation processes were observed which can be explained by local rotational isomeric processes in the main chain. In the low frequency range a distribution of relaxation times occurs which can be explained by an increasing chain flexibility due to the VDC content or by loss mechanisms due to intramolecular interactions of the vinylidene chloride component.
    Notes: Die Ergebnisse von Ultraschallabsorptionsuntersuchungen an Polyvinylchlorid- und Vinylchlorid- Vinylidenchlorid- Copolymer-Lösungen werden mitgeteilt. In den Ultraschallspektren spiegelt sich der Einfluß der Variation der Mikrostruktur auf das Bewegungsverhalten wider. Im Hochfrequenzteil des Spektrums wurden diskrete Relaxationen nachgewiesen, die durch relativ lokale Rotationsisomerieprozesse der Hauptkette erklärt werden können. Im Niederfrequenzbereich zeigen die Copolymere ein breites Relaxationsspektrum, das durch die erhöhte Kettenflexibilität infolge der VDC-Anteile erklärt werden kann bzw. seine Ursache in Verlustmechanismen auf Grund zwischenmolekularer Strukturen durch die Vinylidenchlorid-Cokomponente hat.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 8
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Ultraschalldämpfung von PVCz, gelöst in 1,2-Dichlorethan, wurde als Funktion von Temperatur und Frequenz untersucht. Das beobachtete Relaxationsverhalten kann einer segmentalen Kettenbewegung zugeordnet werden. Die Aktivierungsenthalpie dieses Prozesses betrug ΔH2* = 14,2 kJ/mol und die Enthalpiedifferenz zwischen den Zuständen ΔH0 = 39 kJ/mol. Die hohe Enthalpiedifferenz ΔH0 weist auf die hohe thermische „Steife“ der PVCz-Ketten hin. Dies kann durch die Bildung intramolekularer sandwich-Strukturen im PVCz infolge Konformationsänderungen relevanter Carbazolseitengruppen erklärt werden.
    Notes: The ultrasonic attenuation of PVCz in 1,2-dichloroethane solution was investigated as a function of temperature and frequency. The relaxation observed is assigned to segmental motions of the chain. The activation enthalpy of this process and the enthalpy difference between the two states are ΔH2* = 14.2 kJ/mol and ΔH0 = 39 kJ/mol, respectively. The high enthaply difference ΔH0 hits at high thermal “stiffness” of the PVCz-chains. This can be explained by the formation of intramolecular sandwich complexes in PVCz by conformational changes of the relevant carbazole side groups.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 37 (1986), S. 487-491 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of different solvents on the molecular mobility of poly(vinyl chloride) and poly(vinyl acetate) solutions has been studied by measurements of ultrasonic absorption. In the case of PVC the solvents cyclohexanone, methylethylketone and 1,4-dioxan were used. PVAC was investigated in cyclohexanone, toluene, acetone and methanol. The influence of the solvents on the ultrasonic absorption is discussed in different terms of the relaxation (local rotational isomeric processes, cooperative rotational isomeric processes, normal mode processes, entanglements, and associates).
    Notes: An Lösungen von Poly(vinylchlorid) und Poly(vinylacetat) wurden Ultraschallabsorptionsmessungen zur Untersuchung des Lösungsmitteleinflusses auf die molekulare Beweglichkeit durchgeführt. Als Lösungsmittel für PVC wurden Cyclohexanon, Methylethylketon und 1,4-Dioxan verwendet. PVAC wurde in Cyclohexanon, Toluen, Aceton und Methanol untersucht. Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Ultraschallabsorption wird mit unterschiedlichen Wirkungen auf die verschiedenen Relaxationskomponenten (lokale Rotationsisomerien, kooperative Rotationsisomerien, Normalmodenprozesse, „entanglements“ und Assoziate) diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 39 (1988), S. 269-275 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The curing of epoxy resins modified by diols was monitored by longitudinal ultrasonic velocity and attenuation measurements. From the time dependence of the acoustic parameters it was possible to estimate the gel point, the dynamic glass transition, and the end of the crosslinking reaction for different resins. The results show that the formation and the structure of the network depend on the chain length and the structure of the diols as well as of the catalyst.
    Notes: Die Härtung von diolmodifizierten Epoxidharzen wurde mittels longitudinaler Ultraschallgeschwindigkeits- und Dämpfungsmessungen verfolgt. Aus der Zeitabhängigkeit der akustischen Parameter können der Gelpunkt, der dynamische Glasübergang und das Ende der Vernetzungsreaktion für verschiedene Harze bestimmt werden. Die Ergebnisse weisen aus, daß die Bildung und Struktur des Netzwerkes sowohl von der Kettenlänge und Struktur des Diols als auch vom Katalysator abhängen.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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