ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Linear Oligophosphaalkanes, XIV. Synthesis and Structure of Functionalized 1,2,3,5-DiazadiphospholanesThe methylenebisphosphanes RC1P—CH2—PC1R (1, 6a, b) (R = Cl, iPr, tBu) react with hydrazine, N,N′-dimethylhydrazine, or phthalohydrazide to give five-membered mono- or bicyclic hydrazinophosphanes 2-4, 7a, b, and 8. The unsymmetrically substituted bicyclic hydrazinophosphane 5 is accessible by a two-stage synthesis. On reaction of 6b with hydrazine the trans-isomer (racemic form) of 7b is formed significantly faster than the cis-isomer. At 60°C it rearranges within several hours to yield the thermodynamically stable trans-form. The X-ray structural analysis of 7b (monoclinic, space group P21/n; a = 1226.1(2), b = 593.32(7), c = 1745.2(2) pm,β = 90.46(1)°) shows a folded five-membered ring with the substituents in all-trans position on P and N (P1-C1 185.0(2), P2-C1 184.6(2), P1-N1 172.9(2), P2-N2 170.9(2), N1-N2 145.4(3) pm).
Notes:
Durch Umsetzung der Methylenbisphosphane RC1P—CH2—PC1R (1, 6a, b) (R = Cl, iPr, tBu) mit Hydrazin, N,N′-Dimethylhydrazin bzw. Phthalsäurehydrazid lassen sich fünfgliedrige mono- und bicyclische Hydrazinophosphane 2-4, 7a, b und 8 darstellen. Das unsymmetrisch substituierte bicyclische Hydrazinophosphan 5 ist in einer Zweistufenreaktion zugänglich. Das trans-Isomere (Racemat) von 7b bildet sich bei der Umsetzung von 6b mit Hydrazin wesentlich rascher als die cis-Verbindung (Mesoform). Sie lagert sich bei 60°C innerhalb weniger Stunden in das thermodynamisch stabilere trans-Isomere um. Die Röntgenstrukturanalyse von 7b (monoklin, Raumgruppe P21/n; a = 1226.1(2), b = 593.32(7), c = 1745.2(2) pm, β = 90.46(1)°) zeigt das Vorliegen eines gewellten Fünfrings mit all-trans- Position der Substituenten an P und N (P1 -C1 185.0(2), P2-C1 184.6(2), P1 - N1 172.9(2), P2-N2 170.9(2), N1 -N2 145.4(3) pm).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190909
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