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  • 1985-1989  (218)
  • 1
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    Imidodiphosphorsäuretetraphenylester als Ligand in Fluorokomplexen. 1. Fluorokomplexe des Titans (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 563 (1988), S. 167-172 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetraphenyl Imidodiphosphate as Ligand in Fluoro Complexes. 1. Fluoro Complexes of TitaniumIn acetonitrile TiF4 reacts with tetraphenyl imidodiphosphate forming two tetrafluoro (I, II) and three trifluoro complexes (III, IV, V) as well as one difluorotitanium complex (VI). The difluoro complex VI is exclusively formed by sing an excess of the ligand. VI was isolated and analytically characterized. The constitution and configuration of the complexes are concluded from 19F and 31P n.m.r. data. The tetraphenyl imidodiphosphate is only bidentately bonded, i.e. as chelate or bridging ligand; in the substitution complexes III-VI it is coordinated as anion.
    Notes: TiF4 bildet mit Imidodiphosphorsäuretetraphenylester in CH3CN zwei Tetrafluoro- (I, II) und drei Trifluorokomplexe (III, IV, V) sowie einen Difluorotitan-Komplex (VI). Mit Ligandenüberschuß entsteht ausschließlich der Difluorokomplex, der isoliert und elementar-analytisch charakterisiert wurde. Die Konstitutions- und Konfigurationsaussagen zu den übrigen Komplexen basieren auf 19F- und 31P-NMR-Untersuchungen. Der Imidodiphosphorsäureestr ist in den Komplexen stets zweizähnig als Chelat- oder Brückenligand gebunden; in den Substitutions-komplexen III-VI ist er in seiner anionischen Form enthalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885630120
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  • 2
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    Darstellung von Metall-Schwefel-Clustern durch einfache Reaktion von Metallsalzen mit H2S: R2(NH4)[Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) und [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4]Professor Friedo Huber zum 60. Geburtstage am 4. Juni 1989 gewidmet (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 570 (1989), S. 7-36 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Metal-Sulfur-Clusters by Simple Reaction of Metal-Salts with H2S: R2(NH4) [Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) and [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4]Simple preparation methods for metal sulfur clusters from simple metal salts and H2S in solution are reported (for the systems Cum+/H2S and Fen+/H2S). The compounds R2(NH4)[Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) and [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4] were characterized spectroscopically (IR, Raman, Fe-Mössbauer) and by complete crystal structure analyses (except R2[Fe2S2(S5)2] and R2[Fe2S2Cl4]).For structural data see Inhaltsübersicht.
    Notes: Es wird über eine einfache Darstellungsmöglichkeit von Metall-Schwefel-Clustern aus einfachen Metall-Salzen und H2S in Lösung berichtet und zwar für die Systeme Cum+/H2S und Fen+/H2S. Die Verbindungen R2(NH4)[Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) und [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4] wurden spektroskopisch (IR, Raman, Fe-Mößbauer) sowie durch vollständige Kristallstrukturanalyse charakterisiert (mit Ausnahme von R2[Fe2S2(S5)2]).(PPh4)2(NH4)[Cu4S12]: P1, a = 1266,0(5), b = 1 489,6(6), c = 1 493,6(6) pm, α = 74,72(3), β = 86,40(3), γ = 77,52(3)°, V = 2 652,9 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,057 für 8377 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2(NH4)[Cu4S12] · CH3CN: P1, a = 1 062,2(3), b = 1 336,2(4), c = 2 137,8(6) pm, α = 102,42(2), β = 90,60(2), γ = 110,16(2)°, V = 2 769,8 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,076 für 4312 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Cu4S12,8]: P21/n, a = 1 245,2(8), b = 1 306,9(10), c = 3348,7(22) pm, β = 98,90(5°), V = 5383,9 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,094 für 4814 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Br4]: C2/c, a = 1585,8(6), b = 1440,6(4), c = 2419,7(9) pm, β = 112,74(3)°, V = 5 098,1 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,068 für 3 247 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Br2Cl2]: C2/c, a = 1592,3(3), b = 1432,9(3), c = 2325,0(5) pm, β = 106,43(2)°, V = 5 088,1 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,084 für 1982 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Cl4]: C2/c, a = 1593,9(3), b = 1420,8(2), c = 2316,9(4) pm, β = 106,65(1)°, V = 5026,9 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,069 für 3 902 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).[Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4]: P1, a = 923,5(4), b = 941,4(4), c = 1123,9(5) pm, α = 75,29(4), β = 71,17(3), γ = 87,27(4)°, V = 893,9 · 106 pm3, Z = 1; R = 0,067 für 1832 unabhängige Reflexe (Fo 〉 3,92 σ(Fo)).
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895700102
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  • 3
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    Die Röntgenstrukturanalyse des Triformamids und des Tris(dichlormethyl)amins (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 546 (1987), S. 107-112 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Structure Determinations of Triformamide and Tris(dichlormethyl)amineTriformamide, N(CHO)3 (I) and Tris(dichlormethyl)amine, N(CHCl2)3 (II), both crystallize in the hexagonale space group P63/m with 2 formula units per cell. The molecular symmetry is C3h in both cases, that means I is totally planar, II consists of a planar NC3H3 skeleton. The structure was refined to an R-value of 0,031 (I) and 0,028 (II), respectively.
    Notes: Triformamid, N(CHO)3 (I) und Tris(dichlormethyl)amin, N(CHCl2)3 (II), kristallisieren in der hexagonalen Raumgruppe P63/m mit jeweils 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Molekülsymmetrie ist in beiden Fällen C3h, d. h. I ist völlig planar, II besitzt ein planares NC3H3-Gerüst. Die Strukturen wurden bis zu einem R-Wert von 0,031 (I) bzw. 0,028 (II) verfeinert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875460310
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  • 4
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    Zur Reaktivität von PCl5 mit Übergangsmetallcarbonylen und -phosphiden (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 567 (1988), S. 111-121 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of PCl5 with Transition Metal Carbonyls and PhosphidesMoP2 reacts with 8 equivalents of PCl5 to MoCl4, which may be isolated in form of MoCl4(CH3CN)2. The reaction of PCl5 with M(CO)6 (M = Mo, W) depends on the solvent. Thus MoOCl3 · POCl3 was obtained in CCl4 whereas in CH3CN the compounds WCl4(CH3CN)2, MoCl3(CH3CN)4, mer-MoCl3(CH3CN)3, fac-MoCl3(CH3CN)3 and [Kat]+[MoCl4]- · nCH3CN ([Kat]+ = [PCl4]+, n = 6; [Kat]+ = [PPN]+, n = 4), respectively, are isolated depending on the amount of PCl5. The structure of the products is discussed on the basis of the IR- and Raman spectra and of magnetic moments.
    Notes: MoP2 reagiert mit 8 Äquivalenten PCl5 unter Bildung von MoCl4, welches als MoCl4(CH3CN)2 isoliert werden kann. Die Reaktion von PCl5 mit M(CO)6 (M = Mo, W) ist lösungsmittelabhängig. Während in CCl4 das MoOCl3 · POCl3 isoliert wird, führt die Umsetzung in CH3CN in Abhängigkeit von der Menge an PCl5 zu WCl4(CH3CN)2 bzw. MoCl3(CH3CN)4, mer-MoCl3(CH3CN)3, fac-MoCl3(CH3CN)3 und [Kat]+[MoCl4]- · nCH3CN ([Kat]+ = [PCl4]+, n = 6; [Kat]+ = [PPN]+, n = 4). Die Struktur der erhaltenen Produkte wird anhand der IR- und Ramanspektren bzw. von magnetischen Messungen diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885670113
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  • 5
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    Sulfonamide mit heterocyclischen Substituenten als Extraktionsmittel für Kupfer(II)Professor Wolfgang Wieker zum 60. Geburtstage am 19. April 1987 gewidmet (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 547 (1987), S. 7-20 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sulfonamides with Heterocyclic Substituents as Extractants for Copper(II)With 2-picolylbenzenesulfonamide (N2NHO2SC6H5) as a model of the technical extractant LIX 34, the influence of functional variations on the extraction of copper(II) is studied and estimated by a comparison of the pH1/2 values.The relation pH1/2∼-σp is observed for extractants with substituents in p-position of the benzene ring. Turning to 2-pyridylethylbenzenesulfonamide, which forms six-membered rings, an increase of pH1/2 is observed. But no direct comparison is possible with 2-pyridylbenzenesulfonamide as the copper(II) complexes are dimeric having a structure analogous to copper(II) acetate. The substitution of the methylene group by an SO2-(PSA—H) or an NH-residue (PTSH—H) is connected with an with an increase of pH1/2 in the first case, but a decrease of pH1/2 in the second one (7,25 and 2,70). The application of PTSH—H as an extractant for copper(II) is confined by a slow redox reaction with this ion.π-electron delocalization within the chelate rings, which are derived from sulfonylhydrazones of heterocyclic ketones, is a factor which, in general, improves the extraction properties.There is a strong differentiation of PH1/2 (APSH—H 1,4; BBSH—H 6,9). An increase of the tetrahedral distortion of the chromophore CuN4, as it is indicated by ESR, measurements, is connected with a decrease of pH1/2.The benzenesulfonyl group influences the copper(II) extraction by bidentate nitrogen containing ligands in a twofold may: The protonation of the pyridyl and also that of other heterocyclic residues is rendered more difficult, but NH-acidity is increased. Some of the new extractants (APSH—H, BPSH—H) are as active as LIX reagents.
    Notes: Am Beispiel von 2-Picolylbenzensulfonamid (N2NHO2SC6H5), einem Modell des technischen Extraktanten LIX 34, wird der Einfluß funktioneller Veränderungen auf das Extraktionsverhalten gegenüber Kupfer(II) untersucht und zur Beurteilung der pH1/2 herangezogen.Bei Einführung von p-Substituenten am Benzenring erweist sich pH1/2∼-σp. Der übergang zu 2-Pyridylethylbenzensulfonamid (N3NHO2SC6H5), einem Sechsringbildner, ist mit einer Erhöhung von pH1/2 verbunden. Dagegen ist kein unmittelbarer Vergleich mit dem potentiellen Vierringbildner 2-Pyridylbenzensulfonamid möglich, weil die gebildeten Kupfer(II)-Komplexe eine dem Kupfer(II)-acetat analoge dimere Struktur haben.Die Substitution der Methylengruppe von N2NHO2SC6H5 durch einen SO2—(PSA—H) oder NH-Rest (PTSH—H) führt im ersten Fall zu einer Erhöhung, im zweiten zu einer Erniedrigung von pH1/2 (7,25 bzw. 2,70). Gegen den Einsatz von PTSH—H als Extraktionsmittel spricht eine langsame Redoxreaktion mit Kupfer(II).Die π-Elektronendelokalisierung in den Chelatringen, die sich von Sulfonylhydrazonen heterocyclischer Ketone ableiten, ist ein Faktor, der das Extraktionsverhalten im allgemeinen verbessert. Man findet eine starke Abstufung von pH1/2 (APSH—H 1,4; BBSH—H 6,9); der Wert sinkt mit wachsender tetraedrischer Verzerrung der ZKE CuN4 (Bestimmung durch ESR-spektroskopische Untersuchungen).Die Benzensulfonylgruppierung beeinflußt die Kupfer(II)-Extraktion mit zweizähligen stickstoffhaltigen Liganden in zweierlei Weise: Die Protonierung von Pyridin- und anderen heterocyclischen Stickstoffatomen wird erschwert, die NH-Acidität erhöht. Einige der untersuchten Extraktanten (APSH—H, BPSH—H) sind in ihrer Wirksamkeit mit den LIX-Reagenzien zu vergleichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875470402
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  • 6
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    Coexistence of two isomers in the crystal of 1,5-dihydro-1,5-dimethyl-3,3,7,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 524 (1985), S. 75-82 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Koexistenz von zwei Isomeren im Kristall des 1,5-Dihydro-1,5-dimethyl-3,3,7,7-tetraphenyl-cyclotetrasiloxansDie Kristall- und Molekularstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt. Die gefundene ungeordnete Struktur kann als Ergebnis der Koexistenz von zwei Isomeren (cis und trans, jedes in zwei Konformationen) im Kristall angesehen werden.
    Notes: Crystal and molecular structure of the title compound has been determined. The structure disordering has been detected which can be considered as a result of coexistence of two isomers (cis and trans, each in two conformations) in the crystal.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855240510
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  • 7
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    Struktur-Reaktivitäts-Beziehungen bei koordinativ ungesättigten Chelatkomplexen. VIITeil VI vgl. [5], Teil V vgl. [7b]. Zum Einfluß axialer Basen auf den Spin-Grundzustand und die Charge-Transfer-Spektren von Eisenkomplexen eines farblosen, porphyrin-verwandten [N4]-Makrocyclus (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 526 (1985), S. 15-28 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure Reactivity Correlations in Coordinatively Unsaturated Metal Chelate Complexes. VII. Effect of Axial Bases on the Spin Ground State and the Charge Transfer Spectra of Iron Complexes with a Colorless Porphyrine-like [N4]-MacrocycleIn contrast to similar macrocycles without the carbonyl substituents R2, the iron(II) complexes 3 react with several bases to form stable adducts. With imidazole, dark red diamagnetic (S = 0) sesqui- and diadducts have been isolated. They are oxidized quickly by air to give dark green polymeric low-spin (S = 1/2) iron(III) derivatives with one imidazolate anion as a bridging axial ligand. With pyridine, ammonia, methanol etc. intense red monoadducts are formed which are intermediate-spin (S = 1) complexes. Preparation of 3a in the presence of water results in a very instable yellow product which appears to be a high-spin (S = 2) diadduct. All the iron(II) complexes are extremely sensitive to air. The spectra of the iron(III) derivatives exhibit a single CT band in the visible region. The energy of the sharp maximum is strongly influenced by axial ligands and can be used to characterize the coordination properties of several bases.
    Notes: Im Gegensatz zu ähnlichen Makrocyclen ohne die Carbonylsubstituenten R2 reagieren die Eisen(II)-Komplexe 3 mit verschiedenen Basen unter Bildung stabiler Addukte. Mit Imidazol wurden dunkelrote, diamagnetische (S = O) Sesqui- bzw. Diaddukte isoliert. Sie werden durch Luft rasch zu grünen, polymeren low-spin (S = 1/2) Eisen(III)-Derivaten mit einem Imidazolat-Anion als Brückenligand oxydiert. Mit Pyridin, Ammoniak, Methanol usw. bilden sich intensiv rote Monoaddukte, bei denen es sich um „intermediate-spin“ (S = 1) Komplexe handelt. Die Darstellung von 3a in Gegenwart von Wasser führt zu einem sehr instabilen, gelben Produkt, welches ein high-spin (S = 2) Diaddukt zu sein scheint. Alle Eisen(II)-Komplexe sind extrem luftempfindlich. Die Vis-Spektren der Eisen(III)-Derivate zeigen eine einfache CT-Bande. Die Energie des scharfen Maximums wird stark durch axiale Liganden beeinflußt und kann zur Charakterisierung des Koordinationsverhaltens verschiedener Basen dienen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855260703
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  • 8
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    Structures of Two Cyclotetrasiloxanes with Intra and Intercyclic -CH2CH2-Bridges (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 533 (1986), S. 159-164 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Strukturen von zwei Cyclotetrasiloxanan mit intra- und intercyclischen  - CH2CH2-BrückenDie Molekularstrukturen von zwei Cyclotetrasiloxanen mit intra- und intercyclischen Ethylenbrücken wurden durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Aufgrund der intracyclischen Brücke resultiert eine Sattel-Konformation, die für Tetrasiloxan-Ringe ungewöhnlich ist und eine deutliche Spannung des Ringes ergibt. Die Tetrasiloxan-Ringe, die durch diese Brücke verbunden sind, haben eine hochsymmetrische Sessel-Konformation, die wahrscheinlich in dem entsprechenden Polymer bestehen bleibt.
    Notes: Molecular structures of two cyclotetrasiloxanes with intra and intercyclic ethylene bridges were determined by an X-ray structure analysis. The presence of the intracyclic bridge results in a saddle conformation, unusual for tetrasiloxane cycles, and in a significant strain of the cycle. The tetrasiloxane cycles linked by this bridge have a highly symmetric chair conformation which is likely to persist in the corresponding polymer.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865330219
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
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    Molecular and crystal structure of 2,4,4,6,6,8,8-heptamethyl-2-[3-{[2,4,4,6,6-pentakis(dimethylamino)-2,2,4,4,6,6-hexa-hydro-1,3,5,2,4,6-triazatriphosphorine-2-yl]amino}propyl]-cyclotetrasiloxane (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 523 (1985), S. 14-20 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molekular- und Kristallstruktur des 2,4,4,6,6,8,-Heptamethyl-2-[3-{[2,4,4,6,6-penta-kis (dimethylamino)-2,2,4,4,6,6-hexahydro-1,3,5,2,4,6-triazatriphosphorine-2-yl]-amino}propyl]cyclotetrasiloxansDie Molekular- und Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt. Die (PN)3- und (SiO)4-Ringe bilden einen Diederwinkel von 100,1° und mit der HNCH2CH2CH2-Ebenen die winkel von 110,2° bzw. 75,7°. die molekulare Packung wird aus alternierenden Schichten von (PN)3- und (SiO)4-Heterocyclen aufgebaut.
    Notes: Molecular and crystal structure of the title compound has been determined. The (PN)3 and (SiO)4 rings form the dihedral angle of 100.1° and with the HNCH2CH2CH2 plane the angles of 110.2° and 75.7° respectively. The molecular packing is built of alternating layers of (PN)3 and (SiO)4 beterocycles.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855230403
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  • 10
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    Struktur-Reaktivitäts-Beziehungen bei koordinativ-ungesättigten Chelatkomplexen. VITeil V vgl. [21]; Teil IV: Z. anorg. allg. Chem. 501 (1983) 40.. Synthese, Adduktbildung, Redoxpotentiale und photochrome lodderivate von Eisen(II)-Komplexen Schiffscher Basen mit elektronenziehenden Substituenten (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 525 (1985), S. 67-85 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure Reactivity Correlations in Coordinatively Unsaturated Chelate Complexes. VI. Synthesis, Adduct Formation, Redox Potentials, and Photochromic Iodine Derivatives of Iron(II) Complexes with Schiff Base Ligands Possessing Electron-Withdrawing SubstituentsIron(II) complexes of the type 1 have been prepared by different synthetic methods. In contrast to similar chelates of the “saloph” and “salen” types, the high-spin complexes 1 form stable high-spin diadducts (1a-1d) and an unusual triadduct (1e) with pyridine. The oxidation potentials of the FeII/FeIII couple as measured by cyclic voltammetry are dependent on the solvent as well as the equatorial ligand substituents. The potentials are more positive in pyridine than in DMF, indicating a stabilization of FeII by pyridine. The redox potentials are discussed with respect to those of other metals in the same ligand environment. The complexes form iodine derivatives which show photochromic behaviour in THF solution. The rate of the reaction with dioxygen in the solid state as well as in pyridine solution decreases in the order 1f 〉 1a ≈ 1b 〉 1c ≈ 1d 〉 1e and correlates with the increasing oxidation potentials.
    Notes: Eisen(II)-Komplexe des Typs 1 wurden mittels verschiedener Synthesemethoden dargestellt. Im Gegensatz zu ähnlichen Chelaten des „saloph“ und „salen“ Typs bilden die high-spin-Komplexe 1 stabile high-spin Diaddukte (1a-1d) und ein ungewöhnliches Triaddukt (1e) mit Pyridin. Die Oxydationspotentiale FeII/III (gemessen durch cyclische Voltammetrie) sind sowohl vom Lösungsmittel als auch von den Substituenten im äquatorialen Liganden abhängig. Die Potentiale sind in Pyridin positiver als in DMF; FeII wird durch Pyridin stabilisiert. Die Redoxpotentiale werden diskutiert im Vergleich mit denjenigen anderer Metalle in gleicher Ligand-Umgebung. Die Komplexe bilden Iodderivate, die in THF-Lösung photochromes Verhalten zeigen. Die Geschwindigkeit der Reaktion mit Sauerstoff nimmt sowohl im festen Zustand als auch in Pyridin in der Reihenfolge 1f 〉 1a ≈ 1b 〉 1c ≈ 1d 〉 1e signifikant ab und korreliert mit den steigenden Oxydationspotentialen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855250609
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