ISSN:
0009-2940
Keywords:
Diradical intermediates
;
1,4-Ethanonaphthalenes; X-ray structural analysis
;
Light-induced cycloaddition
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photo-Diels-Alder-Additionen, IV. - 1,4-Photoaddition von α-(tert-Butylthio)acrylonitril an Acylnaphthaline1-Naphthaldehyd (1a), 1-Acetonaphthon (1b) und 2-Naphthaldehyd (4) addieren bei elektronischer Anregung α-(tert-Butylthio)-acrylonitril nach einem [4 + 2]-Modus unter hoch regio- und stereoselektiver Bildung eines einzigen Diastereomers von nur einem der beiden möglichen regioisomeren 1,4-Dihydro-1,4-ethanonaphthaline. Die Konfiguration der Produkte konnte eindeutig durch eine Röntgenstrukturanalyse (im Fall des Adduktes 3e) sowie ein NOE-Experiment (im Falle der Verbindung 5) geklärt werden. Das einzige Addukt aus 1a und 2b konnte spektroskopisch detektiert werden, es zerfiel jedoch beim Versuch der chromatographischen Auftrennung des Photolysats. 3e und 5 zerfallen nach 1. Ordnung bei 50°C in CDCl3-Lösung mit Halbwertszeiten von 4.8 d bzw. 11 h in die Ausgangsmaterialien.
Notes:
Photoexcited 1-naphthaldehyde (1a), 1-acetonaphthone (1b) and 2-naphthaldehyde (4) add α-(tert-butylthio)acrylonitrile (2b) in a [4 + 2] mode with highly regio- and stereoselective formation of only one diastereomer of one of the two possible regioisomeric 1,4-dihydro-1,4-ethanonaphthalenes. The configuration of the products is unambiguously derived from an X-ray crystal structure analysis for adduct 3e and an NOE experiment for compound 5. The only adduct from 1a and 2b could be detected spectroscopically but decomposed upon attempted chromatographic separation of the photolysate. Adducts 3e and 5 show first-order retro-cleavage into the starting materials at 50°C in CDCl3 solution with half-lifes of 4.8 d and 11 h, respectively.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220329
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