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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1705-1710 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1,3-Diazabutadienes ; ab initio calculations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1,3-Diazabutadienes: Crystal-Structure Analysis, Quantum-Mechanical Calculations, and Spectroscopic InvestigationThe X-ray analysis of derivative 3a (available from the corresponding amidine and aldehyde by titanium tetrachloride assisted condensation) shows, that the substituent at the nitrogen atom N1 prefers the (Z)position. The heterobutadiene chain is strongly twisted [Θ(N2—C7—N1—C8) = 109.7°], indicating only weak conjugative interactions between the two C=N units. The dynamic properties of 1,3-diazabutadiene (4) (N-methyleneformamidine) were simulated by ab initio calculations (3-21G, MP2/6-31G*). The global minimum corresponds to the s-trans isomer 4a with (Z) configuration at N1 = C2; a gauche form (local minimum) 4c is slightly higher in energy. For the (E)-N1=C2 isomers, gauche structure 4d is lowest in energy, the s-trans form 4b is less favourable by 2-3 kcal/mol. The calculated rotational barriers (2-7 kcal/mol) are similar to those of butadiene. Inversion processes also have low barriers: Transition structures with linear, sphybridized nitrogen atoms N3 and orthogonal positions of the N3=C4 unit were found (Erel ≍ 20 kcal/mol). IR1H-, 13C-NMR, and UV data are given and compared with the results of the structural investigations.
    Notizen: Die Kristallstrukturbestimmung des durch Kondensation des entsprechenden Amidins unter Aldehyds Titantetrachlorid-Zusatz erhältlichen Derivates 3a zeigt, daß sich der Substituent am Stickstoff-Atom N1 in der (Z)-Position befindet. Das Heterobutadien-Gerüst fällt durch seinen großen Torsionswinkel [Θ(N2—C7—N1—C8) = 109.7°] auf und läßt auf nur schwache konjugative Wechselwirkungen zwischen den beiden C=N-Einheiten schließen. Die dynamischen Eigenschaften von 1,3-Diazabutadien (4) (N-Methylenformamidin) wurden durch ab-initio-Berechnungen (3-21 G, MP2/6-31G*) simuliert. Demnach ist die günstigste Struktur die s-trans-Form 4a mit (Z)-Konfiguration an N1 = C2; daneben existiert ein gauche-Minimum 4c mit geringfügig höherer Energie. Für die (E)-N1=C2-Konfiguration ist die gauche-Form 4d am energieärmsten, die s-trans-Struktur 4b entspricht einem lokalen Minimum (Erel ≍ 2-3 kcal/mol). Die berechneten Rotationsbarrieren (2-7 kcal/mol) sind denen von Butadien vergleichbar. Auch Inversionsprozesse an N3 haben niedrige Barrieren: Es konnten Übergangszustände mit linearem, sphybridisiertem Stickstoff-Atom N3 und orthogonaler Stellung der N3=C4-Einheiten ermittelt werden (Erel ≍ 20 kcal/mol). IR1H-, 13C-NMR- und UV-Daten werden zugeordnet und mit den Strukturergebnissen verglichen.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 7 (1984), S. 63-85 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Zusätzliches Material: 24 Ill.
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 543 (1986), S. 111-116 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions on the Thermal Behaviour of Anhydrous Phosphates. I. Preparation and Structure of α-CrPO4By a chemical transport reaction (1100°C → 1000°C) using chlorine as transporting agent we obtained dark-green, well shaped crystals of α-CrPO4. The compound crystallizes in the space group Imma. The lattice constants are a = 10.403(2), b = 12.898(2), c = 6.299(1) Å. The crystal structure has been determinated from single crystal data and refined to a conventional residual of R = 0.038 (1481 unique reflections, 34 variables). The structure consists of CrO6-octahedra and PO4-tetrahedra. Especially remarkable are pairs of edge sharing CrO6-octahedra which are connected with two PO4-tetrahedra at opposite edges. Parallel to the a- and b-axis are large channels extending through the whole structure.
    Notizen: Durch chemischen Transport mit Chlor als Transportmittel (1100°C → 1000°C) erhielten wir dunkelgrüne, gut ausgebildete Kristalle von α-CrPO4. Die Substanz kristallisiert in der Raumgruppe Imma mit a = 10,403(2), b = 12,898(2), c = 6,299(1) Å. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristalldaten bestimmt (R = 0,038; 1481 Fo, 34 Variable). α-CrPO4 ist aus CrO6-Oktaedern und PO4-Tetraedern aufgebaut. Bemerkenswert sind kantenverknüpfte CrO6-Oktaeder-Paare, die an gegenüberliegenden Kanten noch mit zwei PO4-Tetraedern verbunden sind. Parallel zur a- und b-Achse verlaufen größere Kanäle.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 527 (1985), S. 73-84 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On LaCo2P2 and Other New Compounds with ThCr2Si2- and CaBe2Ge2-Type StructureThe compounds MCo2P2 (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Th, U), MFe2P2 (M = La, Ce, U), and ThCo2As2 were prepared for the first time. Structure determinations from single crystal X-ray data of LaCo2P2 (R = 0.011; 325 F-values), CeCo2P2 (R = 0.023; 160 F), PrCo2P2 (R = 0.044; 441 F), LaFe2P2 (R = 0.024; 511 F), and CeFe2P2 (R = 0.016; 183 F) with 11 variable parameters each resulted in atomic positions within the range of the ThCr2Si2-type. The powder patterns of ThCo2P2, and ThCo2As2 show superstructure reflections indicating a CaBe2Ge2-type structure. The other compounds can be assigned to the ThCr2Si2-type. Chemical bonding of these can be rationalized by a simple band structure model where bonding transition metal - transition metal interactions are important.
    Notizen: Die Verbindungen MCo2P2 (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Th, U), MFe2P2 (M = La, Ce, U) und ThCo2As2 wurden erstmals synthetisiert. Strukturbestimmungen aus Röntgen-Einkristalldaten von LaCo2P2 (R = 0,011; 325 F-Werte), CeCo2P2 (R = 0,023; 160 F), PrCo2P2 (R = 0,044; 441 F), LaFe2P2 (R = 0,024; 511 F) und CeFe2P2 (R = 0,016; 183 F) mit jeweils 11 variablen Parametern ergaben Atompositionen innerhalb der Breite des ThCr2Si2-Typs. Die Pulveraufnahmen von ThCo2P2, UCo2P2 und ThCo2As2 zeigen Überstrukturreflexe entsprechend der CaBe2Ge2-Struktur. Die übrigen Verbindungen können alle dem ThCr2Si2-Strukturtyp zugeordnet werden. Für diese Verbindungen wird ein einfaches Bandstrukturmodell diskutiert, bei dem bindende Wechselwirkungen zwischen den Übergangsmetallatomen eine wesentliche Rolle spielen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 539 (1986), S. 240-240 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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