ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung, Eigenschaften und ESCA-Charakterisierung von Vanadium-Oberflächenverbindungen an Silicagel. IIBindungsenergiewerte (BE) und Intensitätsverhältnisse in Vn/SiO2 (n = 3, 4 und 5) in Abhängigkeit von der Vanadium-Konzentration und Liganden L wurden untersucht. Die Ermittlung optimierter Produkte und ESCA-Proben wird beschrieben. Anhand dieser Ergebnisse werden die Bedingungen demonstriert, unter denen ESCA zuverlässige Informationen über feinverteilte Oberflächen-Verbindungen liefern kann.Der geeignete Konzentrationsbereich für wäßrige Dotierungen liegt zwischen 0,4 bis 1,2% VIII und 1,0 bis 1,2% für VV; in nichtwäßrigen (metallorganischen) Präparaten ergeben sogar 0,15 bis 0,4% VIII und 0,4% VV brauchbare Spektren. Die ESCA-Daten des Peroxo-Komplexes (≡Si—O)3V—(O2) (I) Bestätigen diese Trends.Außerordentlich feinverteilte Oberflächen-Verbindungen erhält man aus Dotierungen mit V[N(SiMe3)2]3. Hier ist eine Konzentration von 0,4 bis 0,5% VIII (oder VV) optimal und die obere Grenze.Beweise für die Formulierung von VnSiO2 als dreibeinige Oberflächen-Verbindungen sind zusammengefaßt; die Bedeutung des Additivitätsprinzips für die Erklärung und Voraussage elektronischer Verhältnisse bei Oberflächen-Verbindungen wird erläutert.Innerhalb der Serie (≡SiO)3V—L (mit L = ohne Liganden, =0, und —Oz) wurden die chemischen Verschiebungen für ≡Si—O—V (0,7 eV); V=O (0,6 eV) und V—(O2) (0,4 eV) ermittelt. Die BE-Beiträge einiger Donorliganden (und —Cl) werden abgeschätzt. In (I)deuten die ESCA-Daten eine formale Oxydationszahl nahe +4 an.Grenzen der ESCA-Methode werden erwähnt und Erweiterungen des Additivitätsprinzips diskutiert.
Notes:
Binding energy (BE) behavior and signal intensity as function of V conc. and ligands L were critically examined in Vn/SiO2 species (where n = +5, +4, and +3) and securing of optimized products and ESCA samples is described. The results moreover demonstrate conditions and approaches whereby ESCA can provide reliable information on highly diluted surface compound systems.From aquous media 1.0-1.2 wt. % VV and 0.4-1.2 wt. % VIII proved to be preferred ranges whereas in non aqueous (metalorganic) preparates the surprisingly low concentration of 0.4-0.15 wt. % VIII gave usable spectra and even 0.4 wt. % VV could be measured. ESCA data with the peroxo complex (≡Si—O)3V—(O2) (I) confirmed these trends.Superiorly subdivided surface compounds (reflected in the quality of spectra) are obtainable from V[N(SiMe3)2]3 impregnations where 0.4-0.5 wt. % VIII (or VV) are maximum/optimum conc. limits.Evidence for formulating Vn/SiO2 as three legged surface compounds is summarized and diagnostic/predictive uses of the additivity principle for surface electron states illustrated.In the (≡Si—O)3V—L series, where L = none, =O, and —(O2) positive ΔBE shifts for ≡Si—O—V (0.7 eV); V=O (0.6 eV); and V—(O2) (0.4 eV) were estimated. Tentative BE contributions of some donor ligands (and —Cl) are also suggested. In (I) ESCA indicated a formal oxidation state of approx. +4.Certain limits (precautions) with ESCA are noted and extensions of the additivity relationship discussed.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814831224
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