ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Extraction of 3d-Metal Ions by Bidendate Sulfonamides. I. Ligands with Sulfur or Heterocyclic Nitrogen as a Second Donor AtomThe properties of 2-acetylpyridine-p-toluensulfonylhydrazone (APSH - H), arensulfonylthioureas (I), and the esters of arensulfonylmonothiocarbamic acid (II) or arensulfonyldithiocarbamic acid (III) as extractants for the late 3d-metal ions are proved. APSH-H is comparable to the proprietary extractant LIX 34. But, because of the special structure of the corresponding 1,2-chelates, the pH1/2-values of nickel(II) and cobalt(II) are ≈2 units lower.The pKs-values, measured in dioxane-water mixtures (75 per cent v/v), increase in the order III 〈 II 〈 I. In aqueous solutions compounds of type III are acids of medium strength. In the case of compounds of type I the substituents of the non-sulfonated nitrogen have a strong influence on the pKs-values (ΔpKs = 4.6). Among the late 3d-elements, the ligands II and III extract only copper(II) (pH1/2 ∼2.7 or ∼1.6), the ligands I extract zinc(II), cobalt(II), and nickel(II) as well, but not iron(II) and iron(III). The reasons of this unique behaviour are discussed.
Notes:
2-Acetylpyridin-p-toluensulfonylhydrazon (APSH-H) als Vertreter zweizähliger heterocyclischer Arensulfonylhydrazone und die synthetisch leicht zugänglichen Arensulfonylthioharnstoffe (I), Arensulfonylmonothio- und -dithiocarbamidsäureester (II und III) werden auf ihre Eignung als Extraktionsmittel für die Ionen der späten 3d-Elemente hin untersucht. APSH-H kann mit dem kommerziellen Extraktanten LIX 34 verglichen werden. Die pH1/2-Werte für Nickel(II) und Cobalt(II) liegen jedoch wegen der besonderen Struktur der zugehörigen 1,2-Komplexen um ≈2 Einheiten tiefer.Die pKs-Werte, gemessen in Dioxan-Wasser-Mischungen (75 Vol.-%), steigen in der Reihe III 〈 II 〈 I an. Die Verbindungen des Typs III sind in wäßriger Lösung mittelstarke Säuren. Bei den Verbindungen des Typs I üben die Substituenten am nichtsulfonierten Stickstoff einen starken Einfluß auf die pKs-Werte aus (ΔpKs = 4,6).Die Liganden II und III extrahieren von den späten 3d-Elementen nur das Kupfer(II) (pH1/2 ∼2,7 bzw. ∼1,6), sowie die Edelmetalle Silber und Gold, die Liganden I Kupfer(II), Zink(II), Nickel(II) und Cobalt(II), jedoch nicht Eisen(II) und Eisen(III). Die Gründe dieses Verhaltens, für das es kaum Parallelen gibt, werden diskutiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885560123
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