ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. II. Crystal and Molecular Structures of Chromium Carbonyl Complexes with Heptaphosphanortricyclane as LigandsThe crystal structures of the complexes P7(Et)3Cr(CO)5 2, P7(Et)3[Cr(CO)5]2 5, P7(i-Pr)3[Cr(CO)5]2 7, P7(i-Pr)3Cr2(CO)9 8 und P7(Et)3Cr4(CO)19 11 have been determined with single crystals. 2 crystallizes in the space group P1 with a = 1675.5(8) pm; b = 1978.6(9) pm; c = 1382.3(6) pm; α = 94.13(4)º; β = 105.66(4)º; γ = 99.10(5)º and Z = 8 formula units in the elementary cell. 5: space group P1; a = 1171.5(4) pm; b = 1406.6(7) pm; c = 1042.6(7) pm; α = 99.22º(2); β = 114,84(4)°; γ = 107.26(3)°; Z = 2.7: space group Pbca; a = 1855.2(10)pm; b = 1948.3(8)pm; c = 1742.9(8) pm; Z = 8. 8: space group P21/a; a = 1750.8(8)pm; b = 1255.9(4) pm; c = 1381.1(6) pm; β = 103.95(5)° Z = 4.11: space group P21/n; a = 1466.6(6) pm; b = 2114.0(7) pm; c = 1314.1(4) pm; β = 92.13(3)°; Z = 4. The primary complexation starts at a homonuclear (2b)P atom in 2. In the complexes 5 and 7 in addition a basal P atom is used as donor. The nortri-cyclane acts as a bidentate ligand in 8 and 11. In the latter also two basal P atoms have donor functions. The complexation induces only small changes in the ligands if an equatorial P atom is used. In case of basal P atoms or bidentate ligands the changes are more pronounced. The distances P=Cr range from 233.4 to 239.1 pm in case of equatorial P atoms and from 231.7 pm to 239.5 pm in case of basal P atoms. The compounds are discussed in comparison with the ligand P7(SiMe3)3.
Notizen:
Die Kristallstrukturen der Komplexe P7(Et)3Cr(CO)5 2, P7(Et)3[Cr(CO)5]2 5, P7(i-Pr)3[Cr(CO)5]2 7, P7(i-Pr)3Cr2(CO)9 8 und P7(Et)3Cr4(CO)19 11 wurden an Einkristallen bestimmt. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 1675,5(8) pm; b = 1978,6(9) pm; c = 1382,3(6) pm; α = 94,13(4)º; β = 105,66(4)º; γ = 99,10(5)º und Z = 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. 5: Raumgruppe P1; a = 1171,5(4) pm; b = 1406,6(7) pm; c = 1042,6(7) pm; α = 99,22º(4); β = 114,84º(4); γ = 107,26(3)º; Z = 2. 7: Raumgruppe Pbca; a = 1855,2(10) pm; b = 1948,3(8) pm; c = 1742,9(8) pm; Z = 8. 8: Raumgruppe P21/a; a = 1750,8(8) pm; b = 1255,9(4) pm; c = 1381,1(6) pm; β = 103,95(5)º; Z = 4. 11: Raumgruppe P21/n; a = 1466,3(6) pm; b = 2114,0(7) pm; c = 1314,1(4) pm; α = 92,13(3)º; Z = 4. Die primäre Donorfunktion in 2 wird von einem homonuklear (2b)P-Atom ausgeübt. In den Komplexen 5 und 7 erfolgt die Bildung der zweikernigen komplexe durch ein P-Atom des Dreiringes. Im Komplex 8 fungieren zwei (2b)P-Atome gemeinsam als zweizähniger Ligand. Dieser wird durch zwei Donorfunktionen der (3b) P-Atome der Basis zu dem vierkernigen Komplex 11 erweitert. Die Komplexbildung bewirkt bei der Donorfunktion der equatorialen P-Atome nur geringe Veränderungen an Bindungsabständen an Bindungsabständen und -winkeln. Wird eine Donorfunktion eines P-Atoms der Basis verwendet, treten größere Veränderungen auf. Dieses ist auch bei einer Funktion der Nortricyclane als zweizähniger Ligand der Fall. Die Cr-P-Abstände liegen im Bereich von 233,4 pm bis 239,1 pm für äquatoriale P-Atome und von 231,7 pm bis 239,5 pm für basale P-Atome. Die Veränderungen werden im Vergleich mit dem Liganden P7(SiMe3)3 diskutiert.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905840105
Permalink
