ISSN:
0044-2313
Keywords:
Thiazenes
;
phosphathiazenes
;
cycloadditions
;
ring transformations
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ausgewählte Reaktionen an (R)Ph2PN—S3N3-Heterocyclen: Über das chemische Verhalten und die ReaktivitätDie Umsetzungen der (R)Ph2PN—S3N3-Heterocyclen mit Olefinen wie Norbornadien, Norbornen und Dicyclopentadien haben unterschiedliche Ergebnisse ergeben. Wie mit Ph3PN—S3N3 werden mit (R)Ph2PN—S3N3 (R = C4H8N—, C5H10N—, C6H12N—, CH3NC4H8N— und OC4H8N—) Cycloadditionsverbindungen mit Norbornadien (R)Ph2PN—S3N3 · C7H8 (Ausbeute 41-62%) erhalten, während mit Norbornen und Cyclopentadien unter gleichen Bedingungen keine entsprechenden Addukte gebildet werden. Mit Ph3PN—S3N3 haben sowohl Norbornen wie Dicyclopentadien den ringerweiterten Heterocyclus 1,5-[Ph3PN]2S4N4 in ca. 65% Ausbeute ergeben. Untersuchungen der Zersetzung der Lösungen von (R)Ph2PN—S3N3-Derivaten (R = sek. Amin) führten zur Bildung von (R)Ph2NH2+ X-, während mit R = prim. Amin in ca. 80% Ausbeute der Ph2PS2N3- Heterocyclus erhalten wird. Saure Hydrolyse von (R)Ph2PN—S3N3-Derivaten (R = Aminogruppe) ergibt in allen Fällen Ph2P(O)OH.
Notes:
Reactions of (R)Ph2PN—S3N3 heterocycles with olefins such as norbornadiene, norbornene and dicyclopentadiene have yielded different results. Like Ph3PN—S3N3, (R)Ph2PN—S3N3 (R = C4H8N—, C5H10N—, C6H12N—, CH3NC4H8N— and OC4H8N—) compounds have given the cycloaddition products (R)Ph2PN—S3N3 · C7H8 (yield 41 - 62%) with norbornadiene, while norbornene and dicyclopentadiene have not produced the corresponding adducts under identical conditions. With Ph3PN—S3N3 both norbornene and dicyclopentadiene have given the ring expanded heterocycle, 1,5-[Ph3PN]2S4N4 in ca. 65% yield. The solution phase decomposition studies of (secondary amino) Ph2PN—S3N3 derivatives have lead to the formation of (R)Ph2PNH2+X-, while (primary amino) Ph2PN—S3N3 has given Ph2PS2N3 heterocycle in ca. 80% yield. Acid hydrolysis of (R)Ph2PN—S3N3 derivatives has resulted in the isolation of Ph2P(O)OH in all the cases, where R is an amino group.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926150930
Permalink
