ISSN:
0044-2313
Keywords:
Nickel(II), cobalt(II) phosphinothioic-N-organylamidato chelates
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magnetism
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crystal structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nickel(II) and Cobalt(II) Phosphinothioic-N-Organylamidato Chelates [R2P(S)NR′]2M: Magnetic Properties and Crystal StructuresPhosphinothioic-N-organylamidato chelates [R2P(S)NR′]2M (R, R′ = organyl; M = Ni, Co) 1, 2 have been obtained by reaction of MCl2 with [R2P(S)NR′]Li. According to magnetic and spectroscopic measurements (UV/VIS) NiII complexes 1 d (R = i-Pr, R′ = Me), 1 h (R = t-Bu, R′ = Me), 1 i (R = t-Bu, R′ = Et) and 1 m (R = t-Bu, R′ = Ph) are planar in solid state. For 1 i transgeometry of the donor atoms in the chromophore NiN2S2 has been proved. NiII complexes 1 a (R = Me, R′ = i-Pr) and 1 b (R = Me, R′ = c-Hex) show magnetic moments of c. 1.2 B.M. Magnetic moments of all other solid complexes 1, 2 are in a range usually found with tetrahedral coordination. In solution 1 c (R = Me, R′ = t-Bu), 1 e-g (R = i-Pr; R′ = i-Pr, c-Hex, t-Bu), and 1 j-l (R = t-Bu; R′ = i-Pr, c-Hex, t-Bu) are entirely tetrahedral while with 1 a, 1b, 1 i, and 1 m there exists an equilibrium planar ⇌ tetrahedral. This is shifted to the right with increasing R and R′ the influence of R being less than that of R′. The crystal structures of 1 k (R = t-Bu, R′ = c-Hex) and 2 a (R, R′ = t-Bu) reveal a distorted tetrahedral coordination. 1 k: orthorhombic, a = 1 343.7(1), b = 1 514.9(1), c = 1 632.4(2) pm; Pccn, Z = 4, 3 205 reflections, R = 0.03. 2 a: orthorhombic, a = 1 637.9(2), b = 2 997.0(3), c = 1 282.4(1) pm; Pbca, Z = 8, 4 742 reflections, R = 0.04.
Notes:
Durch Umsetzung von MCl2 mit [R2P(S)NR ′]Li wurden die Thiophosphinsäureamidato-Chelate [R2P(S)NR ′]2M (R, R′ = Organyl; M = Ni, Co) 1, 2 erhalten. Magnetischen und spektroskopischen Messungen (UV/VIS) zufolge sind die NiII-Komplexe 1 d (R = i-Pr, R′ = Me), 1 h (R = t-Bu, R′ = Me), 1i (R = t-Bu, R′ = Et) und 1m (R = t-Bu, R′ = Ph) im Festkörper planar, wobei für 1i trans-Stellung der Donatoratome im Chromophor NiN2S2 nachgewiesen wurde. Im Festzustand weisen die NiII-Komplexe 1a (R = Me, R′ = i-Pr) und 1 b (R = Me, R′ = c-Hex) magnetische Momente von ca. 1,2 B.M. auf, während die aller anderen Komplexe 1, 2 in einem Bereich liegen, wie man ihn bei tetraedrischer Koordination erwartet. In Lösung erweisen sich 1 c (R = Me, R′ = t-Bu), 1 e-g (R = i-Pr; R′ = i-Pr, c-Hex, t-Bu) und 1 j-l (R = t-Bu; R′ = i-Pr, c-Hex, t-Bu) als rein tetraedrisch, während 1 a, 1 b, 1 i und 1 m einem Konformerengleichgewicht planar ⇌ tetraedrisch unterliegen, das sich mit steigender Raumerfüllung von R und R′ nach rechts verschiebt. Der Einfluß von R ist hierbei geringer als der von R′. Kristallstrukturanalysen für 1 k (R = t-Bu, R′ = c-Hex) und 2 a (R, R′ = t-Bu) bestätigen eine verzerrt tetraedrische Koordination. 1 k: rhombisch, a = 1 343,7(1), b = 1 514,9(1), c = 1 632,4(2) pm; Pccn, Z = 4; 3 205 Reflexe, R = 0,03. 2 a: rhombisch, a = 1 637,9(2), b = 2 997,0(3), c = 1 282,4(1) pm; Pbca, Z = 8; 4 742 Reflexe, R = 0,04.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916060113
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