ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Transition-Metal Silyl Complexes, 201). - Investigations on the Reactivity of the Anionic Silyl Complexes [Fe(CO)3(PR3′)SiR3[-Phosphane-substituted anionic silyl complexes [Fe(CO)3(PR′3)SiR3]- (1) are distinctly more reactive than their tetracarbonyl analoga, particularly towards metal or metal-complex halides. Their solution structure depends on the corresponding cation, with which they are able to form contact ion pairs. Reaction of 1 with CH3I, Me2SiHCl or Me3SnCl (R″3EX) yields phosphanesubstituted alkyl silyl, bissilyl or silyl stannyl complexes mer-Fe(CO)3(PR′3)(ER″3)SiR3. By reaction of 1 with (Ph3PAgCl)4, Ph3PAuCl, PhHgBr or HgBr2 (LnMX) stable hetero-binuclear complexes mer-Fe(CO)3(PR′3)SiR3)MLn can be prepared, which contain unsupported Fe-Ag-, Fe-Au-, or Fe-Hg bonds. X-ray structure analysis of Fe(CO)3(PPh3)(SiMePh2)AuPPh3 (6) (Fe-Au 255.1 (1), Fe-Si 235.7 (3) pm) reveals that the SiMePh2 and the PPh3 ligand are cis oriented to the Fe-Au bond.
Notizen:
Die phosphansubstituierten anionischen Silyl-Komplexe [Fe(CO)3(PR′3)SiR3]- (1) sind besonders gegenüber Metall- oder Metallkomplex-Halogeniden deutlich reaktiver als ihre Tetracarbonyl-Analoga. Ihre Struktur in Lösung hängt vom jeweiligen Kation ab, mit dem sie Kontaktionenpaare ausbilden können. Reaktion von 1 mit CH3I, Me2SiHCl oder Me3SnCl (R″3EX) ergibt phosphansubstituierte Alkyl-Silyl-, Bissilyl- oder Silyl-Stannyl-Komplexe mer-Fe(CO)3(PR′3)(ER″3)SiR3. Durch Umsetzung von 1 mit (Ph3PAgCl)4, Ph3PAuCl, PhHgBr oder HgBr2 (LnMX) können die stabilen Hetero-Zweikernkomplexe mer-Fe(CO)3(PR′3)-(SiR3)MLn dargestellt werden, die unverbrückte Fe-Ag-, Fe-Au- oder Fe-Hg-Bindungen enthalten. Die Röntgenstrukturanalyse von Fe(CO)3(PPh3)(SiMePh2)AuPPh3 (6) (Fe-Au 255.1 (1), Fe-Si 235.7(3) pm) zeigt, daß der SiMePh2- und der PPh3-Ligand cis zur Fe-Au-Bindung angeordnet sind.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200703
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