ISSN:
0044-2313
Keywords:
Fluoridolysis
;
oxidative fluorination
;
fluorophosphates
;
fluorophospholanes
;
fluorospirophosphoranes
;
triethylamin-HF-adducts
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Fluorination of Dioxa- and OxazaphospholanesThe fluoridolysis of cyclic esters and esteramides of phosphorous acid (1, 2, 4, 5, 7, 11, and 12,) using the acid fluorination reagent Et3N · nHF (n 〉 1) or an excess of a basic composed agent (n 〈 1) yields in all cases HPF5- (3,). With stoichiometric amounts of fluoride, however, the fluorophospholanes (4,) and (5,) as well as fac.- and mer.-o- (6a, 6b,) and the spirocyclic fluorohydridophosphate (8,) are obtained. (13,) reacts to (14,) and the spirocyclic compound (15,) gives (16,). The fluorophosphoranes (18,), (19,), and (21,) are obtained by oxidative fluorination of the spiro- or bicyclic P—H compounds 11, 12, and 20, with CCl4/Et3N · nHF (n 〈 1). The oxidative fluorination of the cyclic triesters of phosphorous acid 7, and 23, leads to the cyclic fluorophosphates (22,) and 16, as well as 6., The compounds 18, 19, and 22, are also formed by oxidative fluorination of elemental phosphorus, P4, in the presence of the corresponding bifunctional nucleophile.
Notes:
Die Fluoridolyse cyclischer Ester und Esteramide der phosphorigen Säure (1, 2, 4, 5, 7, 11, und 12,) mit dem sauren Fluorierungsagens Et3N · nHF (n 〉 1) ergibt ebenso wie mit überschüssigem basischen Fluorierungsmittel (n 〈 1) in allen Fällen HPF5- (3). Mit stöchiometrischen Mengen Fluorid werden dagegen die Fluorphospholane (4,) und (5,) sowie fac.- und mer.-o- (6a, 6b,) und das spirocyclische Fluorohydridophosphat (8,) erhalten. (13,) reagiert zu (14,) und die Spiroverbindung (15,) ergibt (16,). Durch oxidative Fluorierung mit der Reagenzkombination · nHF (n 〈 1) werden aus den spiro- bzw. bicyclischen P—H-Verbindungen 11, 12, und 20, die Fluorphosphorane (18,), (19,) und (21) erhalten. Die oxidative Fluorierung cyclischer Triester der phosphorigen Säure (7, 23,) führt zu den cyclischen Fluorophosphaten (22,) und 16, sowie 6., Die Verbindungen 18, 19, und 22, entstehen auch bei der oxidativen Fluorierung von P4 in Gegenwart des entsprechenden bifunktionellen Nucleophils.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926150913
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