ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
zinc, cadmium, tin, arsenic, antimony, bismuth, cobalt, copper, trithio complexes, perthio complexes, perthiodicarbonate
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synthesis
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crystal structure
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IR spectroscopy
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Raman spectroscopy
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113Cd and 59Co NMR spectroscopy
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Simple Trithio- and Perthiocarbonato Complexes with Interesting Bond Properties: [E(CS3)2]2- (E = Sn, Zn, Cd), [E(CS3)3]3- (E = As, Sb, Bi, Co), {Cu(CS3)-}∞ and [Zn(CS4)2]2-By reactions of potassium trithiocarbonate (1) with solutions of zinc(II)- acetylacetonate, cadmium(II)-chloride, tin(II)-chloride, arsenic(III)-sulfide (suspension), antimony(III)-chloride, bismuth(III)-chloride and copper(II)-chloride in dimethyl sulfoxide, as well as of trisodium hexanitrito cobaltate(III) in water, and the precipitation of the complexes with an aqueous solution of tetraphenylphosphonium chloride the compounds (PPh4)2[Zn(CS3)2] (2), (PPh4)2[Cd(CS3)2] (3), (PPh4)2[Sn(CS3)2] (4), (PPh4)3[As(CS3)3] (5), (PPh4)3[Sb(CS3)3] (6), (PPh4)3[Bi(CS3)3] (7), (PPh4)3[Co(CS3)3] (8) and (PPh4)Cu(CS3) (9) have been isolated. (PPh4)2[Zn(CS4)2] · CH3NO2 (10) has been prepared by heating a solution of 2 in nitromethane to 60--70°C in presence of air. The reaction of 1 in dimethyl sulfoxide with an aqueous tetraphenylphosphonium chloride solution in presence of oxygen leads to (PPh4)2[C2S6] (11). The compounds have been characterized by spectroscopical studies (IR, Raman, UV/Vis, 113Cd/59Co-NMR), magnetic susceptibility measurements, powder diffractometry, elemental analyses and single crystal X-ray structure analysis (4-7, 10 and 11). The difficult growing of single crystals has been reported in detail. For crystal data see Inhaltsübersicht.
Notizen:
Durch Reaktion von Lösungen von Zink(II)-acetylacetonat, Cadmium(II)-chlorid, Zinn(II)-chlorid, Arsen(III)-sulfid (Suspension), Antimon(III)- chlorid, Bismut(III)-chlorid und Kupfer(II)-chlorid in Dimethylsulfoxid - bzw. von Trinatriumhexanitritocobaltat(III) in Wasser - mit Kaliumtrithiocarbonat (1) sowie anschließender Fällung der Komplexe mit wäßriger Tetraphenylphosphoniumchlorid-Lösung wurden die Verbindungen (PPh4)2[Zn(CS3)2] (2), (PPh4)2[Cd(CS3)2] (3), (PPh4)2[Sn(CS3)2] (4), (PPh4)3[As(CS3)3] (5), (PPh4)3[Sb(CS3)3] (6), (PPh4)3[Bi(CS3)3] (7), (PPh4)3[Co(CS3)3] (8) und (PPh4)Cu(CS3) (9) isoliert. (PPh4)2[Zn(CS4)2] · CH3NO2 (10) ließ sich aus einer Lösung von 2 in Nitromethan, die in Gegenwart von Luftsauerstoff auf 60-70°C erwärmt wurde, isolieren. Bei Umsetzung von 1 in Dimethylsulfoxid mit einer wäßrigen Tetraphenylphosphoniumchlorid-Lösung in Gegenwart von Sauerstoff bildete sich (PPh4)2[C2S6] (11). Die Verbindungen wurden durch spektroskopische Methoden (IR, Raman, UV/VIS sowie 113Cd- und 59Co-NMR), Messung der magnetischen Suszeptibilität, Pulverdiffraktometrie, Elementaranalysen und Einkristall-Röntgenstrukturanalyse (4-7, 10 und 11) charakterisiert. Die schwierige Züchtung von Einkristallen wird im Detail beschrieben. 4:P1, a = 969,1(2), b = 1 335,3(3), c = 3 749,9(7) pm, α = 84,54(3)°, β = 80,88(3)°, γ= 74,90(3)°, V = 4 618(2)×106 pm3, Z = 4, R = 0,082 für 7 635 unabhängige Reflexe (Fo 〉 4σ(Fo));5:C2/c, a = 2 236,6(4), b = 1 441,0(3), c = 4 267,7(9) pm, β = 98,59(3)°, V = 13 600(15)×106 pm3, Z = 8, R = 0,130 für 3 807 unabhängige Reflexe (Fo 〉 4σ(Fo));6:P21, a = 1 555,0(9), b = 1 437,1(5), c = 1 587,6(9) pm, β = 90,30(5)°, V = 3 547(3)×106pm3, Z = 2;7:P21, a = 1 559,6(4), b = 1 425,2(4), c = 1 585,1(4) pm, β = 90,05(2)°, V = 3 523(2)×106 pm3, Z = 2, R = 0,088 für 4 206 unabhängige Reflexe (Fo 〉 4σ(Fo));10:C2/c, a = 1 049,1(4), b = 2 023,9(9), c = 2 474,7(9) pm, β = 99,93(3)°, V = 5 176(3)×106 pm3, Z = 4, R = 0,079 für 2 172 unabhängige Reflexe (Fo 〉 4σ(Fo));11:P21/c, a = 1 673,0(5), b = 1 430,8(5), c = 1 859,1(5) pm, β = 94,12(2)°, V = 4 439(2)×106 pm3, Z = 4, R = 0,086 für 4 014 unabhängige Reflexe (Fo 〉 4σ(Fo)).
Zusätzliches Material:
7 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210708
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