ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphorane Iminato Complexes of Sulfur
;
Syntheses
;
IR Spectra
;
Crystal Structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphorane Iminato Complexes of Sulfur. Syntheses and Crystal Structures of [O3SS(NPPh3)2] · CH3CN, [SO(NPPh3)2], and [SCl(NPMe3)2]ClThe title compounds have been prepared by the reaction of Me3SiNPPh3 with SO2 and SOCl2, respectively, and by the reaction of Me3SiNPMe3 with S2Cl2. They form colourless, moisture sensitive crystals, which were characterized by IR spectroscopy and by crystal structure determinations.[O3SS((NPPh3)2)] · CH3CN: Space group Pca21, Z = 4, structure solution with 4016 observed unique reflections, R = 0.050. Lattice dimensions at -60°C: a = 1865.1, b = 1168.4, c = 1569.0 pm. The compound has a zwitterionic structure with a S—S bond length of 218.2 pm and bond lengths S—N of 161.2 and P—N of 160.1 pm.[SO(NPPh3)2]: Space group P21/c, Z = 4, structure solution with 2854 observed unique reflections, R = 0.113. Lattice dimensions at -50°C: a = 1173.1, b = 1585.6, c = 1619.2 pm, b̃ = 98.13°. The compound forms monomeric molecules, in which the positions of S and N atoms are disordered in two positions. The bond lengths are S—N 166 pm and P—N 163 pm in average.[SCl(NPMe3)2]Cl: Space group P1, Z = 2, structure solution with 2416 observed unique reflections, R = 0.038. Lattice dimensions at 20°C: a = 613.2, b = 1030.3, c = 1111.4 pm, α = 88.48°, b̃ = 88.01°, γ = 83.10°. The compound forms ions [SCl(NPMe3)2]+ and Cl-. In the cation the sulfur atom is φ-tetrahedrally coordinated with a long S—Cl distance of 246.9 pm and bond lengths S—N of 155.3 pm and P—N of 164.3 pm in average.
Notes:
Die Titelverbindungen entstehen durch Umsetzung von Me3SiNPPh3 mit Schwefeldioxid bzw. mit Thionylchlorid und von Me3SiNPMe3 mit Dischwefeldichlorid als farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch die IR-Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben.[O3SS(NPPh3)2)] · CH3CN: Raumgruppe Pca21, Z = 4, Strukturlösung mit 4016 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,050. Gitterabmessungen bei -60°C: a = 1865,1; b = 1168,4; c = 1569,0 pm. Die Verbindung hat eine zwitterionische Struktur mit einer S—S-Bindungslänge von 218,2 pm und Abständen S—N von 161,2 pm und P—N von 160,1 pm.[SO(NPPh3)2]: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturbestimmung mit 2854 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,113. Gitterabmessungen bei -50°C: a = 1173,1; b = 1585,6; c = 1619,2 pm, b̃ = 98,13°. Die Verbindung hat eine monomere Molekülstruktur, deren S- und N-Atomlagen in zwei Positionen fehlgeordnet sind. Die Bindungslängen betragen im Mittel für S—N 166 pm und für P—N 163 pm.[SCl(NPMe3)2]Cl: Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 2416 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,038. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 613,2; b = 1030,3; c = 1111,4 pm, α = 88,48°; b̃ = 88,01°; γ = 83,10°. Die Verbindung besteht aus Ionen [SCl(NPMe3]2+ und Cl-. Im Kation ist das Schwefelatom φ-tetraedrisch koordiniert mit einem S—Cl-Abstand von 246,9 pm und mittleren Bindungslängen S—N von 155,3 pm und P—N von 164,3 pm.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210405
Permalink
