ISSN:
0044-2313
Keywords:
Perfluorovinyl amine
;
X-ray crystal structure
;
nucleophile
;
electrophile
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaktion von Perfluorvinyl-Morpholin und Perfluorvinyl-Pyrrolidin mit Nukleophilen und ElektrophilenEs wird die Umsetzung von monofunktionellen und bifunktionellen Nukleophilen sowie des Elektrophils FNO mit Perfluorvinylaminen mitgeteilt. Die Perfluorvinylamine CF=CF2 und CF=CF2 wurden mit Dimethylamin und Diethylamin in Gegenwart kleiner Mengen Wasser umgesetzt zu CHFC(O)N(CH3)2 (1), CHFC(O)N(CH3)2 (2), bzw. CHFC(O)N(C2H5)2 (3). Mit Perfluorvinylpyrrolidin und Perfluorvinylmorpholin ergibt Ethanolamin die cyclischen Produkte CHF (4) bzw. CHF (5). Die Reaktion der Vinylamine mit (CH3)3SiOCH2CF3 in Gegenwart katalytischer Mengen von CsF ergibt cis- (6) und trans- (7) CF=CF(OCH2CF3) sowie cis- (8) und trans-(9) CF=CF(OCH2=CF3). Das elektrophile FNO reagiert langsam mit Perfluorvinylpyrrolidin und Perfluorvinylmorpholin und schneller mit (CH3)3CCF=CF2 zu CF(NO)CF3 (10), CF(NO)CF3 (11) bzw. (CF3)CF(NO)CF3 (12). Die Einkristall-Röntgen-Analyse wird zur Klärung der Produkte der kontrollierten Hydrolyse der Sultone von Perfluorvinylpyrrolidin wie des Sulfonsäureanhydrids C(O)CF2OS(O)2OCF2C(O) (13) eingesetzt. Die Röntgenstruktur von Perfluorbernsteinsäure · Monohydrat (14), die durch Hydrolyse von Perfluorvinylpyrrolidin mit einem Überschuß an Wasser erhalten wurde, wird erstmals mitgeteilt.
Notes:
In this study, both monofunctional and bifunctional nucleophiles, as well as the electrophile FNO, are reacted with perfluorovinyl amines. The perfluorovinyl amines CF=CF2 and CF=CF2 have been reacted with dimethylamine and diethylamine in the presence of small amounts of water to give CHFC(O)N(CH3)2 (1), CHFC(O)N(CH3)2 (2), and CHFC(O)N(C2H5)2 (3). With perfluorovinyl pyrrolidine and perfluorovinyl morpholine, ethanolamine gives the cyclized products CHF (4) and CHF (5), respectively. Reaction of the vinyl amines with (CH3)3SiOCH2CF3 in the presence of catalytic amounts of CsF results in the formation of cis- (6) and trans- (7) CF=CF(OCH2CF3) and cis- (8) and trans- (9) CF=CF(OCH2CF3). The electrophile FNO reacts slowly with perfluorovinyl pyrrolidine and perfluorovinyl morpholine, and more rapidly with (CF3)3CCF=CF2 to give CF(NO)CF3 (10), CF(NO)CF3 (11) and (CF3)3CF(NO)CF3 (12), respectively. Single crystal X-ray analysis is used to confirm the identity of the product obtained from the controlled hydrolysis of the sultone of perfluorovinyl pyrrolidine as the sulfonic acid anhydride C(O)CF2OS(O)2OCF2C(O) (13). The X-ray crystal structure of perfluorosuccinic acid monohydrate (14), which is obtained when the perfluorovinyl pyrrolidine sultone is hydrolyzed in excess water, is also reported for the first time.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211108
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