ISSN:
1572-8943
Keywords:
experiments in solution
;
kinetic models
;
linear temperature program
;
numerical integration
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die kinetischen Eigenschaften der homogenen Zweistufen-Modelle wurden durch die Auswertung von 2500 Kurven systematisch untersucht, die durch Computer-simulationen für linear ansteigende Temperatur erhalten und mit zahlreichen Experimenten verglichen wurden. Für Methoden, bei denen jede Teilrate zu ihrem Beitrag zum derivativen Gesamtsignal proportional ist, wurde gefunden, daß aus der Halbwertsbreite und dem Formfaktor der Kurven verhaltenstypische Sätze dreier, von der Reaktionsordnung abhängiger Parameter ermittelt werden können, die bestimmten Intervallen der Startkonzentration zugeordnet sind. Solche thermoanalytischen Muster stimmen mit denen, die aus den Verteilungslisten einiger Tausend DTA- und UV-Experimente erhalten wurden, überein und werden für die 21 wichtigsten Zweistufen-Modelle aufgeführt. Sie sind praktisch unabhängig von den Aktivierungsdaten und den methodenspezifischen Proportionalitätsfaktoren; deshalb erlauben sie die direkte Identifizierung des Reaktionsmodells.
Notes:
Abstract The kinetic features of the fundamental homogeneous two-reaction models for linearly increasing temperature have been studied systematically by the analysis of 2500 signal curves (organized in 250 series), obtained from computer simulations and compared with numerous TA experiments. For methods based on a proportionality between the particular reaction rates and their contribution to the derivative overall signal, it has been found that characteristicbehaviour sets of three order-dependent parameters which refer to definite intervals of the starting concentration in series, can be extracted from the halfwidth and shape index of the curves. Such thermoanalytical patterns agree with those obtained from the distribution lists of some thousand DTA- and UV-experiments. They are presented for the 21 most important two-step model and almost independent of the activation data and of the method-dependent proportionality factors. Therefore, they allow for the direct kinetic identification of the complex reaction involved.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01979362
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