ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
IR-Untersuchungen an koordinativ ungesättigten Oberflächenverbindungen auf Kieselgel. I. CO-Komplexe mit Nickel(II)Die IR-Spektren der im Titel genannten Verbindungen zeigen eine Absorptionsbande, verursacht durch die Valenzschwingung adsorbierten CO's (2198,5 cm-1) bei Raumtemperatur und geringem CO Druck (20 Torr) und drei Banden (2180, 2195 und 2 206 cm-1) bei tiefen Temperaturen (-70 bis -145°C). Die zuerst genannte Bande wird einem trans quadratisch-planaren Komplex mit zwei CO-Molekülen zugeordnet und die anderen drei einem oktaedrischen Komplex mit vier CO-Molekülen. Durch Verwendung geänderter Darstellungsbedingungen konnte auch ein cis quadratisch-planarer Komplex mit zwei CO-Molekülen erhalten werden (2184,5 und 2194 cm-1). Die Reduktion der im Titel genannten Verbindungen mit CO bei Raum- oder niedrigeren Temperaturen zu Nickel(I) und Nickel(0) wurde untersucht, und ein Reaktionsmechanismus wird hierfür vorgeschlagen. Beide Reaktionen (die Umwandlung in einen cis Oberflächenkomplex und die Reduktion) werden auf der Grundlage einer CO-Einschiebung in eine Ni(II)—O-Bindung erklärt, wobei eine relativ instabile Nickel(I)-Verbindung gebildet wird (-Schwingung bei 1758 (1804) cm-1).
Notes:
The IR spectra of the title compounds show one absorption band due to the stretching vibration of adsorbed CO (2198.5 cm-1) at room temperature and low CO pressure (20 Torr CO) and three bands (2180, 2 195 and 2206 cm-1) at low temperatures (-70 to -145°C). The first band is assigned to a trans square-planar complex with two CO molecules and the latter to an octahedral complex with four CO molecules. Using a different preparation method it was possible to obtain also a cis square-planar complex with two CO molecules (2 181.5 and 2194 cm-1). The reduction of the title compounds to nickel(I) and nickel(0) with CO at room or low temperatures was investigated and a reaction mechanism is proposed. Both reactions (conversion to a cis surface complex and the reduction) are explained on the basis of a CO insertion into a Ni(II)—O- bond, by which a relatively unstable nickel(I) compound is produced ( vibration at 1 758 (1 804) cm-1).
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794530617
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