ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Di-p-hydrido-bis[1,3-propanbis(dicyclohexylphosphin)]dinickel(Ni—Ni) - Der Bindungszustand in einem Dreizentren-Wasserstoff-überbrückten Ni—Ni-SystemDie Kristallstruktur der Titelverbindung [(C6H11)2PCH2CH2CH2P(C6H11)2NiH]2 (1) wurde aus 4051 Reflexen abgeleitet und zu einem R-Wert von 0.044 verfeinert. Lageparameter aller Wasserstoffatome konnten einer Differenz-Fourier-Synthese entnommen werden. Die Struktur der diamagnetischen Verbindung setzt sich aus zwei P2Ni-Untereinheiten zusammen, welche zweifach mit Wasserstoffatomen (Ni—H 1.6 Å) überbrückt sind. Hierdurch ergibt sich ein bindender Ni—Ni-Abstand von 2.441(1) Å. Im Kristallgitter bilden die Ebenen durch die P2Ni-Untereinheiten einen Interplanarwinkel von 63.3°. Theoretische Betrachtungen sagen für das freie Molekül eine quadratisch planare Anordnung voraus, doch ergibt sich für die Drehbewegung zur beobachteten Geometrie nur eine flache Potentialenergiefläche. Die gefundene Verdrillung resultiert aus starken intramolekularen Abstoßungskräften zwischen den Cyclohexylgruppen der zwei P2Ni-Einheiten.
Notes:
The crystal structure of the title compound, [(C6H11)2PCH2CH2CH2P(C6H11)2NiH]2 (1), has been determined from 4051 reflections and refined to a final R-value of 0.044. The positions of the hydrogen atoms (bridging and non-bridging) have been determined from a difference Fourier synthesis. The molecular structure of the diamagnetic compound consists of subunits doubly-bridged by hydrogen atoms. The Ni—Ni and average Ni—H distances are 2.441 and 1.6 Å, respectively. In the solid state the two planes of the P2Ni units form a dihedral angle of 63.3°. Theoretical considerations predict a square-planar structure for the idealized molecule with a soft potential energy surface for a twisting motion towards the observed geometry. The observed twist is the result of severe intramolecular repulsions between the cyclohexyl groups of the two P2Ni units.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101221
Permalink
