ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Carbene Reactions, IX. On the Reaction of Amide Acetals with HeterocumulenesDeprotonation of the (dimethylamino)methoxycarbenium ion (10) by NaH liberated the carbene 2, which was trapped by aryl isocyanate to give the hydantoin 6 and by phenyl isothiocyanate to yield 8. Hence, the carbene 2 is assumed to be also an intermediate in the corresponding reactions of the amide acetal 1 which lead to the hydantoins 6 and 8. The reaction of 1 with phenyl isothiocyanate yielded the products 4, 7, 8, or 12 depending on the reaction conditions. An equilibrium between 1 and the carbene 2 is suggested by the reaction of 1 with sulfur to give 16, and is the basis for mechanistic discussions.
Notes:
Das durch Deprotonierung des (Dimethylamino)methoxy-carbenium-Ions (10) mit NaH freigesetzte Carben 2 addierte sich an-Arylisocyanat zum Hydantoin 6, an Phenylisothiocyanat zu 8. Dies legt nahe, daß auch bei der Umsetzung des Amidacetals 1 mit Heterocumulenen zu den Hydantoinen 6 bzw. 8 das Carben 2 beteiligt ist. Bei der Umsetzung von 1 mit Phenylisothiocyanat entstanden je nach Reaktionsführung die Produkte 4, 7, 8 oder 12. Für deren Bildung werden Mechanismen diskutiert, die von einer Gleichgewichtseinstellung von 1 mit dem Carben 2 ausgehen. Diese Annahme wird durch Umsetzung von 1 mit Schwefel zu 16 gestützt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100105
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