ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract The π electronic structure of naphtalene is studied, using a semi-empirical approximation for coulombic and resonance integrals; for H and S (H, hamiltonian; S, overlap) the complete matrices are adopted, together with Kohlrausch's nuclear effective charges. A non uniform charge distribution is obtained, with charge accumulation at the tertiary carbons. Bond orders between non neighboring atoms indicate contributions to the fundamental state from other structures besides the classical ones. A comparative study of the obtained interatomic distances is carried. It is shown that [H, S]=0 is not a sufficient condition for the identity of the bond orders for the fundamental state calculated with and without overlap.
Abstract:
Zusammenfassung Die π-Elektronenstruktur von Naphthalin wird unter Benutzung einer semiempirischen Näherung für Coulomb- und Resonanzintegrale studiert. In den Matrizen von H und S werden alle Nichtdiagonalelemente berücksichtigt, unter Verwendung der effektiven Kernladungszahlen von Kohlrausch. Man erhält eine nicht-gleichförmige Verteilung mit einer Ladungsanhäufung an den tertiären C-Atomen. Die Bindungsordnungen zwischen nicht-benachbarten Atomen zeigen Beiträge von nicht-klassischen Strukturen zum Grundzustand an. Es wird eine vergleichende Studie der atomaren Abstände durchgeführt. Schließlich wird gezeigt, daß [H, S]=0 keine hinreichende Bedingung für die Gleichheit der Bindungsordnung bei Rechnungen mit und ohne Überlappung ist.
Notes:
Résumé On étudie la structure électronique π du naphtalène en utilisant une approximation semiempirique pour les intégrales coulombiennes et les intégrales de résonance; on prend les matrices hamiltoniennes (H) et de recouvrement (S) complètes; on adopte les charges nucléaires effectives de Kohlrausch. On obtient une distribution électronique non uniforme, avec accumulation de charge sur les carbones tertiaires. Les indices de liaison entre des atomes non voisins indiquent la contribution à l'état fondamental de structures non classiques. On fait une étude comparative des distances interatomiques obtenues. On montre que [H,S]=0 n'est pas une condition suffisante pour que les indices de liaison à l'état fondamental calculés avec et sans recouvrement soient les mêmes.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00000005
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