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  • Polymer and Materials Science  (6)
  • 1995-1999  (6)
  • 1997  (6)
  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 251 (1997), S. 37-48 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ataktisches Polypropylen (PP) ist ein amorphes, kurzkettiges Nebenprodukt des isotaktischen Polypropylens (iPP). Wegen seiner erhöhten Löslichkeit ist PP ein günstiges Modellpolymeres für Studien der Kinetik von iPP-Schmelzereaktionen. Untersucht wurde die Maleinierung von PP durch radikalische Pfropfung in der Schmelze. Da Maleinsäureanhydrid (MAA) verfärbende Oligomere bildet, wurde PP mit einer Mischung aus MAA und α-Methylstyrol (MS) gepfropft. Von Vorteil ist, daß MS bei hohen Temperaturen nicht homopolymerisieren kann und daß MAA und MS praktisch alternierende, farblose Copolymere liefern. Die Kinetik des Pfropfprozesses kompliziert sich durch eine Phasenseparation von PP und [MAA+MS], die bei höheren Monomerkonzentrationen auftritt und von speziellen Wechselwirkungen zwischen den beiden Monomeren ausgelöst wird. Deswegen werden zwei gepfropfte PP-Produkte gebildet, ein wenig gepfropftes Hauptprodukt und ein hochgepfropftes Nebenprodukt. Dieses entsteht vermutlich in den Phasengrenzflächen. Es trägt pro PP-Kette einen MAAMS-Ast, der ungefähr aus drei MAA- und fünf MS-Bausteinen besteht.
    Notes: Atactic polypropylene (PP) is an amorphous short-chained by-product of isotactic polypropylene (iPP). Due to its enhanced solubility, PP is a suited model polymer for kinetic studies of iPP melt reactions. The maleination of PP via radical grafting at high temperatures was investigated. Since maleic anhydride (MAA) produces discoloring oligomers, PP was grafted with a mixture of MAA and α-methylstyrene (MS). Advantageous is that MS cannot homopolymerize at high temperatures and that MAA and MS tend to copolymerize alternatingly (to colorless products). The kinetics of the grafting process is complicated by a phase separation of PP and [MAA+MS] that is caused by the special attractions between the two monomers. As a result, two grafted PP products are obtained, of which the major is only slightly but the minor is heavily grafted. The latter graft copolymer, which is probably created in the interfaces between phase domains, carries one MAAMS graft per PP back bone chain, approximately with three MAA and five MS units.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Aus Bisacrylaten wurden durch photoinduzierte Vernetzung in der isotropen Phase zweikomponentige Netzwerke synthetisiert. Bei allen Systemen wurde als eine Komponente ein Bisacrylat verwendet, das eine flüssigkristalline Phase bilden kann, und als zweite Komponente ein Bisacrylat, das dazu nicht in der Lage ist. Die isotrope Komponente wurde hinsichtlich ihrer Größe, Geometrie und Polarität variiert. Für alle Systeme wurden mittels einer Wärmeflußkalorimetrie (DSC) Phasendiagramme der Monomermischungen erstellt. Das Phasenverhalten der Systeme zeigt eine Abhängigkeit vom Schmelzpunkt und der chemischen Struktur der isotropen Zweitkomponente. Die Vernetzungstemperatur wurde so gewählt, dafß die Vernetzung in der isotropen Phase 10 °C über der Phasenllbergangstemperatur erfolgte. Die Reaktionskinetik wurde aus den Photopolymerisationsenthalpien mittels eines für photochemische Vernetzungen modifizierten DSC-Gerätes untersucht. Die Zeitabhängigkeit des Umsatzes und der Gesamtumsatz an Acrylatbindungen wurden aus den DSC-Kurven ermittelt. Der Gesamtumsatz hängt nicht von der Reaktionstemperatur und der Struktur der Monomeren ab und liegt je nach Zusammensetzung füralle Systeme zwischen 53 und 71%. Die Zeitabhängigkeit des Umsatzes hingegen wird von der Struktur des nicht flüssigkristallinen Comonomeren beeinflufßt.
    Notes: Two-component networks of diacrylate monomers were synthesized by photoinduced polymerization in the isotropic phase. In all systems one component was a liquid-crystalline diacrylate, whereas the second component was a non-liquid-crystalline diacrylate, which was varied in size, geometry and polarity. The phase behaviour of the monomer mixtures has been analysed by differential scanning calorimetry (DSC). It is influenced by the melting point and the structure of the non-liquid-crystalline component. All samples were cross-linked in the isotropic phase 10°C above the phase transition temperature and a modified differential scanning calorimeter was used to investigate the enthalpies of photopolymerization. The final value and the time dependence of the conversion of acrylate double bonds were calculated from the DSC curves. The final degree of conversion of the acrylate double bonds was between 53 and 71% for all samples, whereas no significant dependence of the degree of conversion on the chemical structure of the monomers or the reaction temperature has been found. In contrast, the time dependence of the conversion was influenced by the chemical structure of the non-liquid-crystalline component.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 245 (1997), S. 73-88 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In den letzten zehn Jahren wurde, als Alternative zur Faserverstärkung von Thermoplasten, das Konzept der “molekularen Faserverstärkung” vorgeschlagen: Die starren Ketten von Hauptketten-LC-Polymeren (PLC) können in Blends mit normalen Thermoplasten (d.h. mit beweglichen Ketten) als Fasern molekularer Größe fungieren. Steifkettige und normale Thermoplaste sind aber in der Regel zu unverträglich, um die für diesen Mechanismus notwendige molekulare Verteilung der starren Ketten zu erlauben. In diesem Bericht wird als verwandtes Konzept die “mizellare Faserverstärkung” diskutiert: Pfropfcopolymere aus einem starren PLC-Rückgrat und flexiblen Pfropfästen können Mikrophasenmorphologien mit zylindrischen Mizellen aufbauen, in denen die PLC-Ketten als verstärkende Fasern mit mizellaren Dimensionen fungieren. Starr-bewegliche Pfropfcopolymere dieser Art wurden aus einem Polyester mit Terephthaloyl-, Dihexoxyterephthaloyl- und Phenylhydrochinoneinheiten sowie aus Polystyrol hergestellt. Die Polyesterketten wurden mit Spezialcomonomeren mit einer Doppelbindung modifiziert, auf die im Zuge einer radi-kalischen Copolymerisation Polystyroläste gepfropft wurden. Hohe Pfropfgrade führten zu Produkten mit der erwünschten Morphologie von zylindrischen Mizzellen.
    Notes: The concept of “molecular reinforcement” has been advanced, in the last decade, as an alternative to conventional fibre reinforcement of thermoplastics: In blends with normal (flexible-chain) thermoplastics, rigid chains of main-chain LC polymers (PLC) can act as strengthening fibres on the molecular scale. However, the rigid PLC chains must be well dispersed which is improbable since PLC and normal polymers are usually incompatible. A related concept is “micellar reinforcement”: Graft copolymers made of a rigid-chain PLC backbone and flexible-chain grafts can form a microphase morphology of cylinderic micelles where the PLC chains act as reinforcing fibres on a micellar scale. Such rigid-flexible graft copolymers are discussed in this study. They were pepared from a polyester of terephthaloyl, dihexoxyterephthaloyl and phenylhydroquinone moieties with special comonomer units carrying a double bond onto which styrene was grafted via radical copolymerisation. Grafting occurred with high efficiency, leading to products with the desired morphology of cyclindric micelles.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Struktur von Duromeren aus zwei in der isotropen Phase photochemisch vernetzten Bisacrylaten wurde anhand von Klein- und Weitwinkelröntgenuntersuchungen charakterisiert. Bei allen Systemen konnte eine Komponente eine flüssigkristalline Phase bilden, während die andere Komponente keine flüssigkristalline Phase besaß und in ihrer chemischen Struktur (Größe, Geometrie und Polarität) variiert wurde. Die Streuprofile der einkomponentigen Netzwerke im Kleinwinkelbereich zeigen Inhomogenitaten der Elektronendichte von einigen zehn Nanometem. Fur die zweikomponentigen Duromeren wird kein zusatzlicher Streubeitrag gefunden, der durch Zusammensetzungsinhomogenitaten verursacht wird. Dies ist ein Hinweis dafur, daB wahrend der photochemisch induzierten Vernetzungsreaktion keine Phasenseparation auftritt. Dieses Bild einer einphasigen amorphen Struktur wird durch Streuexperimente im Weitwinkelbereich bestatigt. Die Streuprofile der einkomponentigen Duromeren zeigen ein breites Maximum, dessen korrespondierende charakteristische Lange mit der GroBe und Geometrie der Monomeren korreliert ist. Auch fur die zweikomponentigen Netzwerke wird nur eine charakteristische Lange gefunden, die entsprechend der Zusammensetzung zwischen denen der einkomponentigen Duromeren liegt. Die Strukturuntersuchungen ergeben auch keinen Hinweis auf die Bildung einer flussigkristallinen Phase wahrend der Vernetzung.
    Notes: The structure of single- and two-component networks of diacrylate monomers which were synthesized by photoinduced polymerization in the isotropic phase has been investigated by small- and wide-angle X-ray scattering. In all systems one component was a liquid-crystalline diacrylate whereas the second component was non-liquid-crystalline. The chemical structure (size, geometry, and polarity) of the second component was varied. For the single-component networks the scattering profiles in the small-angle regime reveal inhomogeneities of the electron density of the order of some ten nanometers. For the two-component networks no additional scattering contribution due to composition inhomogeneities has been found. This is an evidence that no phase separation occurs during the photoinduced cross-linking of the thermosets. This picture of an amorphous single-phase structure is supported by the scattering profiles in the wide-angle regime. For the single-component networks a broad maximum is found, the corresponding characteristic length of which can be correlated with the structure of the monomers. For the two-component networks also only one characteristic length is found which shifts with composition between the length of the single-component thermosets. By both methods no indication for the development of a liquid-crystalline phase during network formation has been revealed.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Macromolecular Chemistry and Physics 198 (1997), S. 3365-3376 
    ISSN: 1022-1352
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Carboxy-terminated oligostyrenes, prepared by radical polymerization using a dicarboxy-functional initiator, can efficiently be separated by gradient high performance liquid chromatography (HPLC). On a normal phase chromatographic system, comprising a silica gel stationary phase and a tetrahydrofuran-hexane eluent, elution occurs in the order of increasing polarity of the oligomers and separation into non-, mono-, and dicarboxy oligomer fractions is obtained. The chemical structure of the different functionality fractions is determined by matrix assisted laser desorption/ionization mass spectrometry (MALDI-MS). The results indicate that further functionality fractions in addition to the carboxy oligomers are formed, due to contamination of the initiator or side reactions during the polymerization process.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Macromolecular Rapid Communications 18 (1997), S. 335-342 
    ISSN: 1022-1336
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The free-radical terpolymerization of maleic anhydride (MSA), isobutyl vinyl ether (VIBE) and anethol (ANE) at 60°C is described. These three monomers do not homopolymerize under the conditions used. Binary copolymers are only obtained from MSA and one of the two investigated donor monomers, whereas the binary copolymerization of VIBE with ANE is not possible. In all terpolymers from these three non-homopolymerizable monomers the MSA content amounts to about 50 mol-%; VIBE is about twice as reactive as ANE. The terpolymerization can formally also be described under the assumption that two binary complexes (MSA/ANE (I) and MSA/VIBE (II)) are copolymerized. For this case the reactivity ratios rI = 0,9 and rII = 1,7 are obtained.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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