ISSN:
0044-2313
Keywords:
Stibocanes
;
dithiophosphinates
;
conformational analysis
;
x-ray structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Konformative Trends und intermolekulare Assoziation in Dialkyldithiophosphinat-Stibocanen X(CH2CH2S)2SbS2PR2 (X = O, S; R = Me, Et)Alkylstibocanes O/S(CH2CH2S) 2SbS2PMe2/ Et2 1-4 wurden aus den entsprechenden Chlorooxa- und -thiastibocanen bzw. Natriumdialkyldithiophosphinaten in CH2Cl2 dargestellt und durch IR, EI-MS und Multikern-NMR (1H, 13C, 31P{1H}) charakterisiert. Die Kristall- und Molekülstrukturen von O(CH2CH2S) 2SbS2PMe2 1 und S(CH2CH2S) 2PMe2 3 wurden bestimmt. Die Kristallstruktur von 1 zeigt ein Dimer durch zwei Sb … S-intermolekulare Wechselwirkungen (3,960(3) Å). 3 bildet im kristallinen Zustand eine dimere Struktur durch eine sekundäre Sb … Sb-Bindung (4,067(1) Å), 1 und 3 zeigen endocyclische, transannulare Sb … O/S-Wechselwirkungen (1: 2,561(7) Å; 3: 2,972(1) Å) und exocyclische, sekundäre Sb … S-Bindungen (1: 3,454(2) Å; 3: 3,147(2) Å). Die Strukturen von 1 und 3 können als trigonal bipyramidal beschrieben werden mit zusätzlichen sekundären Kontakten über eine Ebene bzw. Kantenverbrückt. Die Konformation des Achtrings in 3 ist Wanne-Sessel, die in 1 Sessel-planar.
Notes:
The alkyl stibocanes O/S(CH2CH2S)2SbS2PMe2/ Et2 1-4 were prepared from the corresponding chloro oxa and thiastibocanes, and sodium dialkyldithiophosphinates in CH2Cl2. Compounds 1-4 were characterized by IR, EI-MS and multinuclear NMR (1H, 13C, 31P{1H}). The crystal and molecular structures of O(CH2CH2S)2SbS2PMe2 1 and S(CH2CH2S)2SbS2PMe2 3 were determined. The crystalline state of 1 has two Sb … S intermolecular interactions [3.960(3) Å] that results in a dimer. The crystalline state of 3 features a dimeric structure through an Sb … Sb secondary bonding [4.067(1) Å]. Compounds 1 and 3 display both an endocyclic, transannular Sb … O/S interaction [1, 2.561(7) Å; 3 2.972(1) Å] and an exocyclic Sb … S secondary bonding [1, 3.454(2) Å, 3, 3.147(2) Å]. The coordination geometry in 1 and 3 could be described as trigonal bipyramidal with additional secondary bonding contacts face capping or edge bridging the polyhedron. The conformation of the eight membered ring in 3 is boat-chair. Whereas in 1, the mean conformation is chair-planar.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301102
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