ISSN:
0044-2313
Keywords:
Arylxenon trifluoromethanesulfonates
;
electrophilic aromatic substitution
;
xenontrifluoroacetate trifluoromethanesulfonate
;
NMR spectra
;
X-ray crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Die direkte Synthese von Arylxenontrifluormethansulfonaten durch elektrophile SubstitutionBei der Reaktion von Xenonbis(trifluoracetat) mit Trifluormethansulfonsäure wird die neue, hochreaktive, unsymmetrische Xenon-Sauerstoff-Verbindung CF3COOXeOSO2CF3 erzeugt. Benzolderivate mit elektronenziehenden Substituenten wie F, CF3, Cl und NO2 werden von diesem Intermediat unter Bildung von Arylxenontrifluormethansulfonaten elektrophil angegriffen. Über diese Eintopfsynthese wurden Trifluormethansulfonate mit den Kationen [Xe(2,4,6-F3C6H2)]+, [Xe(2-F-5-NO2C6H3)]+, [Xe(2-F-5-CF3C6H3)]+ und [Xe(3,5-(CF3)2C6H3)]+ synthetisiert. Alle Verbindungen wurden durch ihre NMR-, Massen- und Schwingungsspektren charakterisiert.Zusätzlich wurden mehrere neue Arylxenontrifluormethansulfonate als Produkte der Umsetzungen von 1,3-F2C6H4 und weiteren desaktivierten Benzolen mit Xenon(trifluoracetat)trifluormethansulfonat anhand der 129Xe-NMR-Spektren identifiziert.Fluorsubstituenten in ortho-Position zu Xenon erhöhen signifikant die thermische Stabilität der Arylxenontrifluormethansulfonate.Die Molekülstruktur von [Xe(2,6-F2C6H3)][OSO2CF3] wurde durch eine Einkristallröntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Arylxenoneinheit koordiniert schwach mit einem Sauerstoffatom des CF3SO3-Anions. Die Verbindung kristallisiert in der triklinen Raumgruppe mit a = 880.9(3) pm, b = 1093.9(5) pm, c = 1209.8(5) pm, α = 89.04(4)°, β = 74.23(3)°, γ = 86.03(3)°, Z = 4.
Notes:
The reaction of xenonbis(trifluoroacetate) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid) gave the new, highly reactive unsymmetrical xenon-oxo species CF3COOXeOSO2CF3. Benzene derivates, containing electron withdrawing substituents such as -F, -CF3, -Cl or -NO2 were electrophilic attacked by this intermediate to yield arylxenon trifluoromethanesulfonates. Via this one-pot synthesis trifluoromethanesulfonates with the cations [Xe(2,4,6-F3C6H2)]+, [Xe(2-F-5-NO2C6H3)]+, [Xe(2-F-5-CF3C6H3)]+ and [Xe(3,5-(CF3)2C6H3)]+ were prepared. All compounds were characterized by their NMR, mass, and vibrational spectra.Additionally, several new arylxenon trifluoromethanesulfonates were detected by 129Xe-NMR spectroscopy as products of the reaction of 1,3-F2C6H4 and further deactivated benzenes with xenontrifluoroacetate trifluoromethane sulfonate.Fluoro substituents in ortho position to xenon significantly increase the thermal stability of the arylxenon trifluoromethanesulfonates obtained.The molecular structure of [Xe(2,6-F2C6H3)][OSO2CF3] was determined by single crystal diffraction methods. The arylxenon unit is weakly coordinated by one oxygen atom of the CF3SO3 anion. The salt crystallizes in the triclinic space group P1, a = 880.9(3) pm, b = 1093.9(5) pm, c = 1209.8(5) pm, α = 89.04(4)°, β = 74.23(3)°, γ = 86.03(3)°, Z = 4.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231127
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