ISSN:
0044-2313
Keywords:
Metallophosphaalkenes
;
hexafluoracetone
;
metallodisilyl phosphanes
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal-substituted Acylphosphanes and Phosphaalkenes. 22. Insertions of Hexafluoroacetone into the PX-Bond of Metallophosphanes (η5-C5Me5)(CO)2M—PX2 (M = Fe, Ru; X = Me3Si, Cl). Structure Determination of (η5-C5Me5)(CO)2Fe—P(SiMe3)C(CF3)2(OSiMe3)Reaction of the metallophosphanes (η5-C5Me5)(CO)2M—P(SiMe3)2 (1a: M = Fe; 1b: M = Ru) with hexafluoroacetone (HFA) afforded the complexes (η5-C5Me5)(CO)2M—P(SiMe3)C(CF3)2(OSiMe3) (2a, b). The attempted synthesis of a metallophosphaalkene from 2a by thermal elimination of hexamethyldisiloxane failed. The acid catalyzed hydrolysis of 2a afforded compound (η5-C5Me5) · (CO)2Fe—P(H)C(CF3)2(OSiMe3) (3).Hexafluoracetone and (η5-C5Me5)(CO)2Fe—PCl2 (4) under-went reaction to give the metallochlorophosphan (η5-C5Me5) · (CO)2Fe—P(Cl)—O—C(CF3)2Cl (5). Constitutions and configurations of the compounds (2-5) were established by elemental analyses and spectroscopic data (IR, 1H-, 13C, 19F-, 29Si-, 31P-NMR, MS). The molecular structure of 2a was determined by x-ray diffraction analysis.
Notes:
Die Reaktion der Metallophosphane (η5-C5Me5)(CO)2M—P(SiMe3)2 (1a: M = Fe; 1b: M = Ru) mit Hexafluoraceton (HFA) liefert die Komplexe (η5-C5Me5) · (CO)2M—P(SiMe3)C(CF3)2(OSiMe3) (2a, b) Eliminierungsversuche von Hexamethyldisiloxan unter Ausbildung eines Metallophosphaalkens scheiterten. Bei der säurekatalysierten Hydrolyse von 2a entsteht die Verbindung (η5-C5Me5)(CO)2Fe—P(H)C(CF3)2(OSiMe3) (3). Hexafluoraceton und (η5-C5Me5)(CO)2Fe—PCl2 (4) reagieren zum Metallophosphan (η5-C5Me5)(CO)2Fe—P(Cl)—O—C(CF3)2Cl (5). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen (2-5) wurden durch Elementaranalysen und spektroskopische Daten (IR, 1H-, 13C, 19F-, 29Si-, 31P-NMR sowie MS) ermittelt. Von 2a wurde zudem eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201012
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