ISSN:
0044-2313
Keywords:
Rhenium complexes
;
synthesis
;
crystal structure
;
thermal behaviour
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Structure and Thermolysis of NH4[Re3Br10]NH4[Re3Br10] crystallizes as dark brown single crystals upon slow cooling of a hot, saturated hydrobromic-acid solution of [Re3Br9(H2O)2] after the addition of NH4Br. The crystal structure (monoclinic, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1461.6(7), b = 1 085.6(4), c = 1030.3(7) pm, β = 92.63(4)°, Vm = 245.9(4)cm3/mol; R = 0.097, Rw = 0.043) contains [Re3Br12]- units that share two common edges. These chains run along [010] and are held together by NH4+ ions. Each NH4+ is surrounded by eight Br- from four different chains. The first step of the thermal decomposition at 290°C is the disproportionation to ReBr3 (ReCl3 type), rhenium metal and (NH4)2[ReBr6]. Secondly, the internal reduction of (NH4)2[ReBr6] at 390°C to rhenium metal takes place.
Notes:
Aus heißer, gesättigter, bromwasserstoffsaurer Lösung von [Re3Br9(H2O)2] erhält man nach Zugabe von NH4Br beim langsamen Abkühlen dunkelbraune Einkristalle von NH4[Re3Br10]. In der Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1 461,6(7); b = 1 085,6(4); c = 1030,3(7) pm, β = 92,63(4)°, Vm = 245,9(4) cm3/mol; R = 0,097, Rw = 0,043) erstrecken sich entlang [010] doppelt kantenverknüpfte [Re3Br12]--Baueinheiten. Diese Stränge werden durch NH4+-Ionen zusammengehalten, wobei jedes NH4+ von acht Br- aus vier unterschiedlichen Strängen umgeben ist. Der thermische Abbau erfolgt im wesentlichen in zwei Schritten: Bei 290°C entsteht durch Disproportionierung ReBr3 im ReCl3-Typ bzw. Rhenium-Metall neben (NH4)2[ReBr6], das bei 390°C durch “innere Reduktion” zu Rhenium-Metall abgebaut wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926180105
Permalink
