ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The photo-induced, free-radical network formation of silicone acrylates has been investigated in the presence of several photoinitiators containing benzoyl groups. The crosslinking process can be described by means of a free-radical chain process. From calorimetrical measurements it is inferred that oxygen inhibits and terminates the chain propagation process. Both the reaction rate and the inhibition time of the crosslinking are proportional to the air pressure, to the intensity of the incident light, and to the quantum yield of the initiator photolysis.The reaction starts when all oxygen is consumed in the silicone layer. Using Fick's 1st diffusion law it can be show that only oxygen, which diffused into the system, determines the final conversion.Contrary, O2 influences the reaction rate, the inhibition time, and the final conversion. The network density does not depend on the oxygen concentration.The negative influence of oxygen on the reaction rate, on the inhibition time, and on the final conversion can be reduced by means of a high rate of the start reaction which depends on the incident light intensity, light absorption, and the quantum yield of the initiator photolysis.By means of two kinetical methods it is possible to show that any initiator used exhibits a different initiating efficienty; their relative order has been estimated.
Notes:
Die photoinduzierte radikalische Vernetzung von Siliconacrylaten wurde mit verschiedenen Photoinitiatoren vom Benzoyltyp untersucht. Die Photovernetzung derartiger Produkte kann mit Hilfe eines radikalischen Kettenprozesses beschrieben werden. Aus kalorimetrischen Messungen folgt, daß Sauerstoff den Kettenprozeß inhibiert und terminiert, wobei dei Vernetzungsgeschwindigkeit und die Inhibierungszeit Funktionen des Luftdrucks, der Lichtintensität und der Quantenausbeute der Initiatrophotolyse sind.Der Vernetzungsprozeß kann nur beginnen, wenn der Sauerstoff in der Schicht verbraucht ist. Mit Hilfe des 1. Fickschen Diffusionsgesetzes kann gezeigt werden, daß der in das System eindiffundierende Sauerstoff auch den Grenzumsatz bestimmt.Obwohl Sauerstoff in der Schicht die Reaktionsgeschwindigkeit, die Inhibierungszeit und den Grenzumsatz bestimmt, wurde jedoch überraschenderweise festgestellt, daß Sauerstoff auf die Netzwerkdiche keinen Einfluß besitzt.Der negative Effekt des Sauerstoffs auf den Vernetzungsprozeß kann durch eine hohe Startgeschwindigkeit (Funktion der Lichtintensität, der Absorption und der Quantenausbeute der Initiatorphotolyse) reduziert werden.Mit Hilfe von zwei kinetischen Methoden wurde ermittelt, daß die Initiierungseffizienzen der verwendeten Initiatoren verschieden sind, wobei relative Abstufungen bestimmt werden konnten.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1993.052060115
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