ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Characterization of (C5H5)3M3(CO)6As and (C5H5)2M2(CO)4As2 and Derivatives of the Arsanetriyl TetrahedraneThe cluster compounds (C5H5)2M2(CO)4As2 (2a: M = Mo, 2b: M = W) and (C5H5)3M3(CO)6As (3a, b) have been prepared from the dinuclear complexes (C5H5)2M2(CO)6 (1) and metallic arsenic in a surprisingly simple reaction. The new compounds 3a and 3b were the only missing members in the homologous series AsnM4-n (n = 1-4). In the species 3 arsenic utilizes only three of its five valence electrons; therefore, electrophilic reactions at the arsenic atom have been found with (C5H5)Mn(CO)2THF and M(CO)5-THF (M = Cr, Mo, W) yielding (C5H5)3Mo3(CO)6AsMn(C5H5-(CO)2 (9a) and (C5H5)3Mo3(CO)6AsM(CO)5 (7a-c). Compounds 3 are ideal starting materials for the synthesis of other tetrahedrane species with arsenic. So cluster building blocks can be exchanged for Fe(CO)5 with formation of [(C5H5)Mo(CO)2Fe2-(CO)6(μ-H)]As[Mo (C5H5)(CO)3] (10) and for Fe2(CO)9 yielding [(C5H5)Mo(CO)]2 (μ-CO)3[Fe(CO)2][μ3-AsMo(C5H5)(CO)3] (11). Compound 2a surprisingly reacts with the phosphorus ylide H2C=P(C6H5)3 with opening of the tetrahedrane framework and affording the chiral spirocluster [(C5H5)2 Mo2(CO)4(μ-H)]As[(C5H5)Mo(CO)2(CHP(C6H5)3] (12). The compounds are confirmed inter alia by X-ray structure analyses of 3a, 10, 11, and 12. In addition [(C5H5Mn(CO)2] 2As2[(C5H5)Mn(CO)2]2 (8a), the addition product of 2a and (C5H5)Mn(CO)2THF, has been prepared and characterized by means of X-ray structure analysis.
Notes:
Die Clusterverbindungen (C5H5)2M2(CO)4As2 (2a: M = Mo, 2b: M = W) und (C5H5)3M3(CO)6As (3a, b) wurden aus den Zweikernkomplexen (C5H5)2M2(CO)6 (1) und elementarem Arsen in einer erstaunlich einfachen Reaktion und in guten Ausbeuten hergestellt. Die neuen Spezies 3a und 3b waren die einzigen fehlenden Glieder in der Reihe AsnM4-n (n = 1-4). In 3 betätigt Arsen nur drei seiner fünf Valenzelektronen; entsprechend wurde die elektrophile Addition von (C5H5)Mn(CO)2THF und M(CO)5THF (M = Cr, Mo, W) unter Bildung von (C5H5)3Mo3(CO)6AsMn-(C5H5)(CO)2 (9a) und (C5H5)3Mo3(CO)6AsM(CO)5 (7a-c) beobachtet. Die Verbindungen 3 erweisen sich als ideale Ausgangsmaterialien für die Synthese anderer Arsen-haltiger Metallatetrahedran-Spezies. So können Clusterbausteine mit Fe(CO)5 unter Bildung von [(C5H5)Mo(CO)2Fe2(CO)6(μ-H)]As[Mo(C5H5)(CO)3] (10) und mit Fe2(CO)9 unter Bildung von [CpMo(CO)]2(μ-CO)3-[Fe(CO)2][μ3-AsMoCp(CO)3] (11)ausgetauscht werden. 2a reagiert überraschenderweise auch mit dem Phosphorylid H2C=P(C6H5)3 unter Öffnung des Gerüsts, man erhält den chiralen Spirocluster [(C5H5)2)Mo2(CO)4(μ-H)]As[(C5 H5)Mo(CO)2(CHP)-(C6H5)3] (12). Die Verbindungen werden unter anderem auch durch Röntgenstrukturanalyse an 3a, 10, 11 und 12 abgesichert. Zusätzlich wurde das Additionsprodukt von (C5H5)Mn(CO)2THF an 2a, [(C5H5)Mo(CO)2] 2As2[(C5H5)Mn(CO)2]2 (8a), hergestellt und mittels Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210122
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