ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Reactivity of 4-Thioxo-2-azetidinonesBase-catalyzed alcoholysis of the N—S bond in N-sulfonylthioxoazetidinones 1 is a ready process; the resulting sulfonate then alkylates the liberated 2-. Alkylations of 2 under various conditions demonstrate that charge and thermodynamic control favor attack on nitrogen to give 5 rather than reaction on sulfur to give 4. Besides simple alkyl residues (4a-c, 5a-c) also functionalized alkyl (4d, e, g, m, n, o, 5d, e, g, i, m-o), aryl (5p), and acyl groups (5q) can be introduced and addition reactions (5r, s) achieved. Complex hydrides reduce the carbonyl group in 1,5 to yield 8-10, but the C=N+ unit in the salt 6a to furnish β-lactam 11. Annulation of a five-membered ring to give 12 is achieved by 1,3-dipolar cycloaddition of dimethyl fumarate to in-situ generated azomethine ylide 6d.
Notes:
Die basenkatalysierte Alkoholyse der N—S-Bindung in N-Sulfonyl-thioxoazetidinonen 1 tritt leicht ein; der entstehende Sulfonsäureester alkyliert dann das freigesetzte 2-. Unter verschiedenen Bedingungen durchgeführte Alkylierungsreaktionen an 2 zeigen, daß Ladungs- und thermodynamische Kontrolle den Angriff am Stickstoff zu 5 gegenüber der Reaktion am Schwefel zu 4 begünstigen. Neben einfachen Alkyl-Resten (4a-c, 5a-c) lassen sich auch funktionalisierte Alkyl-(4d, e, g, m, n, o, 5d, e, g, i, m-o), Aryl- (5p) und Acyl-Gruppen (5q) einführen sowie Additionsreaktionen (5r, s) erreichen. Komplexe Hydride reduzieren die Carbonyl-Gruppe in 1, 5 zu 8-10, aber den C=N+-Teil im Salz 6a zum β-Lactam 11. Die Anellierung eines Fünfrings zu 12 gelingt über die 1,3-dipolare Cycloaddition von Fumarsäure-dimethylester an das in situ freigesetzte Azomethin-Ylid 6d.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210417
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