ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Azido Complexes of Manganese(II) and Cobalt(II). Crystal Structures of (PPh4)2[Mn(N3)4] and PPh42[Co(N3)3Cl](PPh4)2[Mn(N3)4] and (PPh4)2[Co(N3)3Cl] were obtained as light-brown and green blue, nonexplosive crystalline compounds, respectively. They are only slightly sensitive to moisture and were obtained from the tetrachloro complexes (PPh4)2MCl4 by reactions with silver azide in dichloromethane. The compounds were characterized by thier i.r. spectra and by crystal structure analyses. Both crystallized in the monoclinic space group C2/c, Z = 4, but they are not isotypic. (PPh4)2[Mn(N3)4]: structure determination with 711 independent reflexions, R = 0.097; a = 2249.1, b = 1499.6, c = 1370.3 pm, β = 104.86°. (PPh4)2[Co(N3)Cl]: 2753 reflexions, R = 0.075; a = 1119.7, b = 1899.2, c = 2115.4 pm, β = 90.47°. The structures consist of PPh4+ ions and of anions that are situated on twofold crystallographic rotation axes. The anions show positional disorder, statistically assuming two different orientations with probabilities of 50% each; in the case of [Co(N3)3Cl]2⊖, the Cl atom is superimposed statistically with an azido group, whereas the [Mn(N3)4]2⊖ ion is tilted by about 20° from the ideal position to two sides of the crystallographic axis. In both compounds the cation form layers and the anions are located between the layers.
Notes:
(PPh4)2[Mn(N3)4] bzw. (PPh4)2[Co(N3)3Cl] entstehen in Form hellbrauner (Mn) bzw. grünblauer (Co), wenig feuchtigkeitsempfindlicher, nichtexplosiver Kristalle durch Umsetzung der Tetrachlorometallate (PPh4)2[MCl4] mit überschüssigem Silberazid in Dichlormethan. Die Verbindungen werden durch ihre IR-Spektren und durch röntgenorgraphische Strukturanalysen charakterisiert. Beide Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/c, Z = 4, sie sind jedoch nicht isotyp. (PPh4)2[Mn(N3)4]: Strukturbestimmung mit 711 unabhängigen beobachtten Reflexen, R = 9,7%. Gitterkonstanten: a = 2249,1; b = 1499,6; c = 1370,3 pm; β = 104,86°. (PPh4)2[Co(N3)3Cl]: Strukturbestimmung mit 2753 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 7,5%. Gitterkonstanten: a = 1119,7; b = 1899,2; c = 2115,4 pm; β = 90,47°. Die Strukturen bestehen aus PPh4⊕- Ionen und aus Anionen, die sich auf kristallographischen zweizähligen Drehachsen befinden. Die Anionen sind je auf zwei Positionen mit halber Besetzungswahrscheinlichkeit fehlgeordnet; beim [Co(N3)3Cl]2-Ion überlagert sich das Chloratom statistisch mit einer Azidogruppe, beim [Mn(N3)4]2-Ion ist das Ion um etwa 20° aus der Ideallage statistisch nach zwei Seiten der Drehachse gekippt. In beiden Verbindungen bilden die Kationen Schichten, zwischen denen sich die Anionen befinden.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875551202
Permalink
