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  • Wiley-Blackwell  (6)
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  • 1985-1989  (6)
  • 1960-1964
  • 1955-1959
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 547 (1987), S. 149-157 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 171. 31P-N.M.R. Spectroscopic Detection of Heptaphosphane(9), P7H9: erythro- and threo-2,3-DiphosphinopentaphosphaneSmall amounts of heptaphosphane(9), P7H9, could be detected 31P-NMR spectroscopically in mixtures of higher phosphanes PnHn+2 which are obtained as residue from distillation of crude diphosphane [2] or by thermolysis of P2H4. According to the results of a spectrum analysis on the basis of selective population transfer experiments, the heptaphosphane(9) in question is one of the possible constitutional isomers with maximum branching, namely 2,3-diphosphinopentaphosphane (4), which is present in the erythro and threo from 4a and 4b, respectively. The correlation between the diastereomers and the observed spin systems results from the determination of the corresponding molecular conformation by means of significant 1J(PP) and 3J(PP) coupling constants. 4 is the first structurally characterized compound with seven chain-like connected phosphorus atoms.
    Notes: In Gemischen höherer Phosphane PnHn+2, die als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [2] oder bei der Thermolyse von P2H4 erhalten werden, konnten 31P-NMR-spektroskopisch kleine Anteile an Heptaphosphan(9), P7H9, nachgewiesen werden. Nach den Ergebnissen der Spektrenanalyse auf der Basis von „Selective-Population-Transfer“-Experimenten handelt es sich um eines der möglichen Konstitutionsisomere mit maximaler Kettenverzweigung, nämlich um das 2,3-Diphosphino-pentaphosphan (4), das in der erythro- und der threo-Form 4a bzw. 4b vorliegt. Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen erfolgte durch Ermittlung der jeweiligen Konformationen anhand signifikanter 1J(PP)- und 3J(PP)-Kopplungskonstanten. 4 ist die erste strukturell charakterisierte Verbindung, in der sieben Phosphoratome kettenförmig miteinander verknüpft sind.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 544 (1987), S. 81-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 169. 31P-NMR Spectroscopic Detection and Structure of Hexaphosphane(6), P6H6Phosphane mixtures containing 5-10 P-% of hexaphosphane(6), P6H6, are obtained by thermolysis of a mixture of chain-type phosphorus hydrides PnHn+2 (n = 2-7) at 25-35°C. According to the complete analysis of the 31P{1H}-NMR spectrum on the basis of selective population transfer experiments, P6H6 has the constitution of 1-phosphino-cyclopentaphosphane. An indication of the constitutional isomer with a six-membered phosphorus-ring and all trans orientation of the hydrogen atoms and the free electron pairs, respectively, has not been found. From the δ(31P) data of the phosphanes with five-membered rings PnHn (n = 5, 6) a relationship for the chemical shifts of this class of compounds as a function of their structural parameters is derived.
    Notes: Bei der Thermolyse eines Gemisches kettenförmiger Phosphane PnHn+2 (n = 2-7) bei 25-35°C werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 5-10 P-% Hexaphosphan(6), P6H6, erhalten. Nach vollständiger Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums auf der Basis von „Selective-Population-Transfer“-Experimenten weist P6H6 die Konstitution eines 1-Phosphinocyclopentaphosphans auf. Hinweise auf das Konstitutionsisomer mit Phosphor-Sechsring und all trans-Anordnung der Wasserstoffatome bzw. freien Elektronenpaare wurden nicht gefunden. Aus den δ(31P)-Werten der Fünfring-Phosphane PnHn mit n = 5, 6 wird eine Beziehung für die chemischen Verschiebungen dieser Verbindungsklasse in Abhängigkeit von den Strukturparametern abgeleitet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 179. Triisopropyl-undecaphosphane(3), P11(i-Pr)3 - Preparation, Properties, and Molecular DynamicsTriisopropyl-undecaphosphane(3) (1) has been obtained by reacting i-PrPCl2, P4, and magnesium and subsequently thermolysing the crude reaction product, and has been isolated in pure form. According to a two dimensional 31{1H} n.m.r. spectrum 1 is a 4, 7, 11-triisopropylpentacyclo[6.3.0.02,6.03,10. 05,9]undecaphosphane. Compound 1 is formed as a mixture of two configurational isomers 1a and 1b, which differ from each other in the orientation of the isopropyl groups. When crystallizing pure 1b precipitates, which in solution is retransformed into the isomeric mixture 1a, 1b by inversion of the configuration.
    Notes: Triisopropyl-undecaphosphan(3) (1) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und analysenrein isoliert. Wie durch ein zweidimensionales 31P{1H}-NMR-Spektrum bewiesen werden konnte, ist 1 ein 4,7,11-Triisopropyl-pentacyclo[6.3.0.02,6.03,10. 05,9]undecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropylgruppen unterscheiden. Bei der Kristallisation scheidet sich reines 1b ab, das in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerengemisch 1a, 1b umgewandelt wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 172. Existence and Characterization of the Pentaphosphacyclopentadienide Anion, P5-, the Tetraphosphacyclopentadienide Ion, P4CH-, and the Triphosphacyclobutenide Ion, P3CH2-The pentaphosphacyclopentadienide anion, P5- (1), the tetraphosphacyclopentadienide ion, P4CH-(2), and the triphosphacyclobutenide ion, P3CH2-(3), are formed besides other polyphosphides by the nucleophilic cleavage of white phosphorus with sodium in diglyme. 1 also results from the reaction of lithium dihydrogenphosphide with white phosphorus and can be obtained pure in the form of a LiP5 solution after separating the other products. The common structural feature of 1, 2, and 3 are rings with unsubstituted P atoms of coordination number 2 that are stabilized by mesomerism.
    Notes: Das Pentaphosphacyclopentadienid-Anion, P5-(1), das Tetraphosphacyclopentadienid-Ion, P4CH- (2), und das Triphosphacyclobutenid-Ion, P3CH2- (3), werden bei der nucleophilen Spaltung von weißem Phosphor mit Natrium in Diglyme neben weiteren Polyphosphiden gebildet. 1 entsteht auch bei der Reaktion von Lithiumdihydrogenphosphid mit weißem Phosphor und kann nach Abtrennung der anderen Produkte in Form einer LiP5-Lösung rein erhalten werden. 1, 2 und 3 weisen als gemeinsames Strukturmerkmal mesomeriestabilisierte Ringe mit unsubstituierten P-Atomen der Koordinationszahl 2 auf.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 546 (1987), S. 7-20 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 170. Constitutional and Configurational Isomers of Hexaphosphane(8), P6H8Phosphane mixtures containing 5-10 P-% of hexaphosphane(8), P6H8, are obtained by thermolysis of diphosphane, P2H4, or as residue from distillation of crude diphosphane [3]. By complete analysis of the 31P{1H}-NMR spectrum on the basis of selective population transfer experiments, the following P6H8-isomers with a branched phosphorus skeleton have been identified and structurally characterized: the two diastereomers of 2-phosphinopentaphosphane (1a: erythro; 1b: threo), two of the three diastereomers of 3-phosphinopentaphosphane (2a: erythro, erythro; 2b: erythro, threo), and the highly symmetric 2,3-diphosphinotetraphosphane (3). The correlation between the diastereomers and the observed spin systems results from the preferred gauche orientation of neighboring free electron pairs, the dependence of 1J(PP) on dihedral angles as well as the 3J(PP) and 4J(PP) long range couplings. Any indications of the diastereomers of n-P6H8 with an unbranched chain of phosphorus atoms have not been found.
    Notes: Bei der Thermolyse von Diphosphan, P2H4, oder als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [3] werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 5-10 P-% Hexaphosphan(8), P6H8, erhalten. Durch vollständige Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums auf der Basis von „Selective-Population-Transfer“-Experimenten konnten folgende P6H8-Isomere mit verzweigtem Phosphorgerüst nachgewiesen und strukturell aufgeklärt werden: die zwei Diastereomere von 2-Phosphino-pentaphosphan (1a: erythro; 1b: threo), zwei der drei Diastereomere von 3-Phosphino-pentaphosphan (2a: erythro, erythro; 2b: erythro, threo) und das hochsymmetrische 2,3-Diphosphino-tetraphosphan (3). Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen ergibt sich aus der bevorzugten gauche-Stellung benachbarter freier Elektronenpaare, der Diederwinkelabhängigkeit der 1J(PP)-Kopplungskonstanten sowie den 3J(PP)- und 4J(PP)-Fernkopplungen. Hinweise auf Diastereomere von n-P6H8 mit unverzweigter Phosphorkette konnten nicht gefunden werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 181. Dinatrium Hydrogen Henicosaphosphide Na2HP21The hydrogen henicosaphosphide Na2HP21 (2) has been obtained as the final product in the reaction of trisodium henicosaphosphide, Na3P21 (1), with acetylacetone or glacial acetic acid. The attack of the proton occurs at the phosphide P atom of the P7(5)⊖ middle group analogous to norbornane, the site of greatest nucleophilicity of the P213- ion. The basicity of the HP212- ion toward the above-mentioned protonating agents is not sufficient for the formation of P21H3; a rearrangement of the P21(3) skeleton takes place on reaction with stronger acids.
    Notes: Bei der Reaktion von Trinatrium-henicosaphosphid, Na3P21(1), mit Acetylaceton oder Eisessig wird als Endprodukt das Hydrogenhenicosaphosphid Na2HP21 (2) gebildet. Der Angriff des Protons erfolgt am phosphidischen P-Atom der Norbornan-analogen P7(5)⊖-Mittelgruppe des P213-- Ions als der Stelle größter Nucleophilie. Zur Bildung von P21H3 reicht die Basizität des HP212--Ions gegenüber den genannten Protonierungsmitteln nicht aus; mit stärkeren Säuren finden Umlagerungen des P21(3)-Gerüstes statt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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