ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Phosphido Complexes. IX. P-Functional Heterocyclic Manganese Phosphorus Four- and Six-Membered Ring Complexes.From the reaction of Me3SiPH2 with (CO)5MnCl the four-membered ring complex [(CO)4MnPH2]2 1 and the six-membered ring complex [(CO)4MnPH2]3 2 are available. Using CCl4, CBr4, and CI4 1 can be halogenated by hydrogen-halogen exchange yielding [(CO)4MnPCl2]2 3, [(CO)4MnPBr2]2 4, and [(CO)4MnPI2]2 5, respectively. The corresponding reactions of 2 lead to the formation of completely P-halogenated six-membered ring complexes only in the case of CCl4 to give [(CO)4MnPCl2]3 6. Upon heating in solution 6 is converted into 3. 3, 4, and 5 react with Ag[BF4] yielding [(CO)4MnPF2]2 7. [(CO)4MnPF2]3 8 is formed reacting 6 with Ag[BF4]. Considerable differencies in reactivity depending upon the ring size are observed in all P-substitution reactions. I.R., N.M.R. and mass spectral data are reported.
Notes:
Durch Umsetzung von Me3SiPH2 mit (CO)5MnCl sind der Vierringkomplex [(CO)4MnPH2]2 1 und der Sechsringkomplex [(CO)4MnPH2]3 2 zugänglich. 1 1 läßt sich mit CCl4, CBr4 und CI4 unter Wasserstoff/Halogen-Austausch zu [(CO)4MnPCl2]2 3, [(CO)4MnPBr2]2 4 bzw. [(CO)4MnPI2]2 5 halogenieren. Entsprechende Reaktionen von 2 führen nur mit CCl4 zum vollständig P-halogenierten Sechsring [(CO)4MnPCl2]3 6. Beim Erhitzen in Lösung lagert sich 6 in 3 um. 3, 4 und 5 reagieren mit Ag[BF4] zu [(CO)4MnPF2]2 7. [(CO)4MnPF2]3 8 bildet sich bei der Umsetzung von 6 mit Ag[BF4]. Bei allen P-Substitutionsreaktionen beobachtet man erhebliche Reaktivitätsunterschiede in Abhängigkeit von der Ringgröße. NMR- und IR-spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855291021
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