ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 152. Functionalized Cyclotriphosphanes of the Type (t-BuP)2PX (X = K, SiMe3, SnMe3, Cl, Br, PCl2, P(t-Bu)Cl, P(t-Bu)I)Functionalized cyclotriphosphanes of the type (t-BuP)2PX with electropositive or electronegative substituents X have been prepared on various synthetic routes: KP(t-BuP)2 (1) can be obtained in 50-55 per cent purity by reacting (t-BuP)4 or (t-BuP)3 with potassium. Reaction of 1 with Me3SiCl or Me3SnCl leads to the cyclotriphosphanes (t-BuP)2PSiMe3 (2) and (t-BuP)2PSnMe3 (3), respectively; the cyclocondensation of Cl(t-Bu)P—P(t-Bu)Cl with P(SnMe3)3, however, is more convenient for the preparation of 3. In a similar way the halogenated compounds (t-BuP)2PCl (4) and (t-BuP)2PBr (5) can be obtained from Me3Sn(t-Bu)P—P(t-Bu)SnMe3 (6) and PX3 (X = Cl, Br). The phosphino-substituted cyclotriphosphanes (t-BuP)2P—PCl2 (7), (t-BuP)2P—P(t-Bu)Cl (8), and (t-BuP)2P—P(t-Bu)I (9) are accessible by the reaction of 3 with PCl3 and t-BuPX2 (X = Cl, I), respectively. 2-9 could be obtained free from phosphorus-containing by-products and were 31P-NMR spectroscopically characterized as compounds with a cyclic P3 skeleton.
Notes:
Funktionalisierte Cyclotriphosphane des Typs (t-BuP)2PX mit elektropositiven oder elektronegativen Substituenten X wurden auf verschiedenen Synthesewegen dargestellt: KP(t-BuP)2 (1) kann durch Reaktion von (t-BuP)4 oder (t-BuP)3 mit Kalium in 50-55proz. Reinheit gewonnen werden. Umsetzung von 1 mit Me3SiCl oder Me3SnCl ergibt die Cyclotriphosphane (t-BuP)2PSiMe3 (2) bzw. (t-BuP)2PSnMe3 (3); doch ist für 3 die Cyclokondensation von Cl(t-Bu)P—P(t-Bu)Cl mit P(SnMe3)3 präparativ günstiger. In entsprechender Weise werden aus Me3Sn(t-Bu)P—P(t-Bu)SnMe3 (6) und PX3 (X = Cl, Br) die halogenierten Verbindungen (t-BuP)2PCl (4) bzw. (t-BuP)2PBr (5) erhalten. Durch Reaktion von 3 mit PCl3 oder t-BuPX2 (X = Cl, I) sind die phosphino-substituierten Cyclotriphosphane (t-BuP)2P—PCl2 (7), (t-BuP)2P—P(t-Bu)Cl (8) bzw. (t-BuP)2P—P(t-Bu)I (9) zugänglich. 2-;9 konnten frei von phosphorhaltigen Nebenprodukten gewonnen und 31P-NMR-spektroskopisch eindeutig als Verbindungen mit P3-Ringgerüst charakterisiert werden.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855280902
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