ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on Systems of Salts and Mixed Solvents. XXXIV. 27Al and 1H N.M.R. Spectroscopic Investigations of AlCl3-Water-N,N-Dimethylformamide SolutionsAl3+ ions exist in aqueous solutions as well as in DMF solutions in a sixfold coordination; the coordination of DMF exclusively occurs via the oxygen atom. Because of the small shift difference between the pure aqueous and the pure DMF solution at the 27Al n.m.r. spectra no separated signals were found corresponding to the species with mixed coordination. From the changes of the Al chemical shifts and of the linewidths in dependence of the solvent composition a selective solvation process is suggested. At the 1H n.m.r. spectra for the formyl and methyl protons of DMF separated signals appear for the molecules of the first coordination sphere and of the bulk, respectively. From this the number of directly coordinated DMF molecules can be determined. Up to a DMF content of about x = 0.45 DMF is preferentially coordinated, after that a change of selectivity takes place and accordingly water is preferred at the first coordination sphere.
Notes:
Al3+-Ionen werden sowohl in wäßrigen als auch in DMF-Lösungen sechsfach koordiniert, die Koordination des DMF erfolgt über Sauerstoff. Wegen der geringen Verschiebungsdifferenz zwischen der reinen wäßrigen und der reinen DMF-Lösung treten in den 27Al-NMR-Spektren mit gemischtem Lösungsmittel keine getrennten Signale für gemischt-koordinierte Spezies auf. Aus den Änderungen der Al-chemischen Verschiebung und der Halbwertsbreite der Signale in Abhängigkeit von der Lösungsmittelzusammensetzung werden Hinweise auf eine selektive Solvatation erhalten. In den 1H-NMR-Spektren erscheinen für die Formyl- und Methylprotonen des DMF getrennte Signale für die Moleküle in der ersten Koordinationssphäre und die des restlichen Lösungsmittels. Daraus läßt sich die Anzahl der direkt koordinierten DMF-Moleküle ermitteln. Bis zu einem DMF-Gehalt von x s≈ 0,45 wird bevorzugt DMF koordiniert, danach tritt ein Selektivitätswechsel auf, so daß bevorzugt Wasser koordiniert wird.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885580124
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