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31P- und 195Pt-NMR-Untersuchungen an Diplatin(I)-Komplexen des Typs [Pt2(μ-SPR2)2L2] (L = PR3, PhP(OPh)2, P(OPh)3, CNR)VIII. Mitteilung aus der Reihe Sekundäre Phosphinochalkogenide; VII. Mitteilung s. (1983)

Zschunke, A. ; Meyer, H. ; Heidlas, I. ; [et al.]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 504 (1983), S. 117-127

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Details

ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: 31P and 195Pt N.M.R. Investigations on Diplatinum (I) Complexes of the Type [Pt2(μ-SPR2)2L2] (L = PR3, PhP(OPh)2, P(OPh)3, CNR)31P-, 195Pt-chemical shifts and 195Pt-31P- resp. 31P-31P-coupling constants of a series of doubly bridged diplatinum(I) complexes are reported. 31P-coordination chemical shifts of the terminal ligands of complexes of type [Pt2(μ-SPR2)2(P′R3′)2] and some of the various coupling constants are strongly influenced by the π-acceptor strength of these ligands. J(195Pt-195Pt) is found to change the sign among the series of complexes investigated. Thermal singlett triplet exitation giving rise to the paramagnetism of these complexes observed by preliminary EPR-measurements and confirmed by EHT-calculations is deduced from the large values of 2J(P-P′) and 3J(P′P′) as well as the unusually high temperature dependence of some coupling constants and other NMR features. The chemical stability of the doubly bridged core, the coordination shifts of the bridging phosphorus atoms and EHT-calculations suggest a view of aromaticity of the [Pt2(μ-SPR2)2](M-M) unit of these complexes.

Notes: Es werden 31P-, 195Pt-chemische Verschiebungen und 195Pt31P-Kopplungskonstanten einer Reihe von doppelt verbrückten Diplatin(I)-Komplexen mitgeteilt. 31P-koordinationschemische Verschiebungen der ternären Liganden von Komplexen des Typs [Pt2(μ-SPR2)2(P′R3′)2] und verschiedene Kopplungskonstanten werden stark von der π-Akzeptor-Stärke dieser Liganden beeinflußt. J(195P-195Pt) wird innerhalb der Reihe der untersuchten Komplexe mit wechselndem Vorzeichen gefunden. Aus den großen Werten von 2J(Pt-P′) und 3J(P′P′) sowie der ungewöhnlich starken Temperaturabhängigkeit einiger Kopplungskonstanten und anderen NMR-Eigenschaften wird auf Paramagnetismus dieser Komplexe aufgrund thermischer Singlett-Triplett-Anregung geschlossen, der in vorläufigen EPR-Messungen gefunden und durch EHT-Rechnungen gestützt wird. Die chemische Stabilität des doppelt verbrückten Kerns, die koordinationschemischen Verschiebungen der Brückenphosphoratome und EHT-Rechnungen weisen auf Aromatizität der [Pt2(μ-SPR2)2](M-M)-Einheit dieser Komplexe hin.

Additional Material: 5 Ill.

Type of Medium: Electronic Resource

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835040915

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NMR-spektroskopische Untersuchungen an 15N-markierten Phenylamidochlorocyclotetraphosphazenen (1983)

Thomas, B. ; Grossmann, G. ; Bieger, W. ; [et al.]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 504 (1983), S. 138-146

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Details

ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of 15N Labelled PhenylamidochlorocyclotetraphosphazenesSome endocyclically 15N labelled phenylamidochlorocyclotetraphosphazenes, 15N4P4Cl7NHPh, 6,8-15N4P4Cl6(NHPh)2 and 4,8-15N4P4Cl6(NHPh)2, as well as the corresponding exocyclically 15N labelled compounds N4P4Cl715NHPh, 6,8-N4P4Cl6(15NHPh)2 and 4,8-N4P4Cl6(15NHPh)2 were prepared, and the 31P and 15N NMR spectra were recorded. In the case of the endocyclically labelled compounds it is possible to determine the relative signs of the coupling constants 1JPN by means of spectra simulation. In order to interprete the relatively large coupling constants 3JPN to the exocyclic nitrogen a Karplus diagram was calculated and discussed.

Notes: Einige endocyclisch 15N-markierte Phenylamidochlorocyclotetraphosphazene, 15N4P4Cl7NHPh, 6,8-15N4P4Cl6(NHPh)2 und 4,8-15N4P4Cl6(NHPh)2, sowie die entsprechenden exocyclisch 15N-markierten Verbindungen N4P4Cl715NHPh, 6,8-N4P4Cl6(15NHPh)2 und 4,8-N4P4Cl6(15NHPh)2 wurden dargestellt und die 31P- und 15N-NMR-Spektren aufgenommen. Für die endocyclisch markierten Verbindungen lassen sich die relativen Vorzeichen der Kopplungskonstanten 1JPN über Spektrensimulationen bestimmen. Zur Erklärung der verhältnismäßig großen Kopplungskonstanten 3JPN zum exocyclischen Stickstoff wurde ein Karplusdiagramm berechnet und diskutiert.

Additional Material: 3 Ill.

Type of Medium: Electronic Resource

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835040918

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