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  • 1980-1984  (34)
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  • 1
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    Spirocyclische Titanamide mit der Diphenylsila-titanadiazacyclobutan- Baueinheit. Kristall- und Molekülstruktur von Ti[(NSiMe3)2SiPh2]2 [1]Professor Marianne Baudler zum 60. Geburtstage am 27. April 1981 gewidmet (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 475 (1981), S. 56-66 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Umsetzung der N-lithiierten Silylamine Ph2Si(NHR)2 mit SiCl4 bzw. TiBr4 wurden die spirocyclischen Amide B (R = Me, Et, i-Pr) und C (R = i-Pr, Me3Si) dargestellt und ihre Konstitution durch Analysen, 1H- und 29Si-NMR-Spektren gesichert. Von C, R = Me3Si, wurde an einem Einkristall eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Wichtige Strukturdaten sind: TiN 1,918(2) Å, SiN endocycl. 1,750(2) Å, exocycl. 1,738(2) Å, ∢ SiNTi 90,3(1)°.Spirocyclic Titanium Amides Containing the Diphenylsila-titana-diazacyclobutane Fragment. Crystal and Molecular Structure of Ti[(NSiMe3)2SiPh2]2By reaction of the N-lithiated silylamines Ph2Si(NHR)2 with SiCl4 and TiBr4, the spirocyclic amides B (R = Me, Et, i-Pr) and C (R = i-Pr, Me3Si) respectively have been prepared. Their constitutions have been confirmed by elemental analyses and by 1H and 29Si nmr spectroscopy. C, R = Me3Si, has been investigated by a single crystal x-ray structure analysis. Important structural parameters are: TiN 1.918(2) Å, SiN endocycl. 1.750(2) Å, exocycl. 1.738(2) Å, ∢ SiNTi 90.3(1)°.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814750408
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  • 2
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    Untersuchungen zur Biogenese der Indolalkaloide. Synthese und Verfütterung radioaktiv markierter Hydroxyloganin-Derivate1) (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3439-3447 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of the Biosynthesis of Indole Alkaloids. Feeding Experiments with Synthetic Radioactively Labelled Hydroxyloganin DerivativesHydroxyloganin (4a) and 6-epihydroxyloganin (5a) were synthesized with a radioactive label to check the hypothesis that these compounds lie directly on the biosynthetic pathways to secologanin (2a) and the indole alkaloids. The labels were introduced by reduction of the keto acid 6 with sodium [3H]borohydride and esterification of the hydroxy acids 9* or 11 with [14C]diazomethane. According to feeding experiments with Catharanthus roseus G. Don it is highly improbable that 4a and 5a are precursors of 2a and the indole alkaloids. Moreover, isolation experiments showed that 4a is not a naturally occurring iridoid glycoside in Menyanthes trifoliata plants.
    Notes: Zur Prüfung der Möglichkeit, ob Hydroxyloganin (4a) oder 6-Epihydroxyloganin (5a) Zwischenstufen in der Biogenese von Secologanin (2a) und der Indolalkaloide sind, wurden beide Verbindungen in radioaktiv markierter Form hergestellt. Dazu reduzierte man die Ketocarbonsäure 6 mit [3H]Natriumborhydrid und veresterte die Hydroxycarbonsäuren 9* bzw. [11 mit 14C]Diazomethan. Fütterungsversuche mit Catharanthus roseus G. Don ergaben, daß 4a und 5a mit großer Wahrscheinlichkeit keine Vorstufen von 2a und der Indolalkaloide sind. Duch Isolierungsversuche wurde außerdem gezeigt, daß 4a kein natürlich vorkommendes Iridoidglycosid in Menyanthes trifoliata ist.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141025
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  • 3
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    Wechselwirkungen zwischen Hetero-π-Systemen und Zentralmetallen niedriger Oxydationsstufen: Stöchiometrische Verknüpfungsreaktionen von Azomethinen und 1,3-Dienen am Nickel(0) (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 472 (1981), S. 149-161 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Interactions between Hetero-π-Systems and Central Metals in Low Oxidation States: Stoichiometric Reactions of Azomethines and 1,3-Dienes with Nickel(0)Azomethines and 1,3-Dienes react with Ni(COD)2 under oxydative coupling to form different types of organo nickel(II) compounds. The route of this reactions depends on the nature of the azomethines and dienes and can be controlled by kinetic and thermodynamic parameters. The new complexes are investigated by IR, MS, and H-NMR measurements. The reaction of cinnamaldehydanil and dienes with Ni(COD)2 gives a binuclear complex. X-ray analysis shows that 2 C7N-chains are bonded to 2 Nickel(II) central atoms.
    Notes: Azomethine und 1,3-Diene reagieren mit Ni(COD)2 unter oxidativer Kopplung der Komponenten zu verschiedenen Typen von Metallorganokomplexen. Der Verlauf dieser Reaktionen in Abhängigkeit von der Azomethin- und der Dienkomponente wird untersucht. Es wird gezeigt, daß sich die Reaktionen in Abhängigkeit von kinetischen und thermodynamischen Parametern steuern lassen und zu neuen Nickel(II)-organokomplexen führen, die mittels IR-, MS- und H-NMR-Messungen charakterisiert werden. Bei der Umsetzung von Zimtanil und Dienen mit Ni(COD) werden Zweikernkomplexe gebildet, in denen 2 C7N-Ketten die Zentralatome verknüpfen. Die Röntgenstrukturanalyse eines dieser Komplexe sichert den strukturellen Aufbau der Ketten.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814720118
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Classification of the Niobium and Tantalum Clusters [M6X12i]X2a · nH2O; M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, OH, According to their X-ray Patterns (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 472 (1981), S. 200-204 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Klassifikation der Niob- und Tantal-Cluster [M6X12i]X2a · nH2O (M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, OH) auf Grund ihrer RöntgendiagrammeRöntgendiagramme der Cluster-Verbindungen [M6X12i]X2a · nH2O (M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, OH) (i = innen, a = außen) wurden gemessen und verglichen. Entsprechend können Clusterhydroxide [M6Br12](OH)2 · 8 H2O in die bereits bekannte Strukturgruppe B eingeteilt werden. Analoge Chloroclusterhydroxide bilden die separate Strukturgruppe E.
    Notes: X-ray diffraction patterns for the cluster compounds [M6X12i]X2a · nH2O, M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, OH (i  -  inside, a  -  outside) have been measured and compared, according to which cluster hydroxides [M6Br12](OH)2 · 8 H2O can be classified in the previously known structural group B. Analogous chloro-cluster hydroxides form a separate structural group E.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814720124
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  • 5
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    Gemischtvalente Oxovanadate. II. Synthese und Kristallstruktur von SrV10O15 (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 472 (1981), S. 33-37 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxovanadates with Mixed Valence. II. Synthesis and Crystal Structure of SrV10O15For the first time SrV83+V22+O15 was prepared and investigated by X-ray single crystal data (space group D2h18 - Ccmb, a = 991.5; b = 1157.4; c = 932.4 pm, Z = 4). The structure of SrV10O15 consists of an V3+/V2+ - O2- octahedral framework with a large cavity built up from 12 VO6 octahedra. The resemblance of the V12O50 groups in respect to the polyacids is discussed.
    Notes: Erstmals wurde ein gemischtvalentes Oxovanadat der Formel SrV83+ V22+O15 dargestellt und an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D2h18 - Ccmb, a = 991,5; b = 1157,4; c = 932,4 pm, Z = 4). Der Aufbau dieser Verbindung aus einem V3+/V2+ - O2--Oktaedergerüst mit Hohlräumen aus 12 VO6-Oktaedern und die Ähnlichkeit dieser V12O50-Baueinheit zu Polyanionenstrukturen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814720104
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  • 6
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    Radikalanionen des Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid und seiner Derivate Polarographische und ESR-Messungen Präparative AnwendungenProfessor Marianne Baudler zum 60. Geburtstage am 27. April 1981 gewidmet (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 475 (1981), S. 27-34 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Halbstufenpotentiale der Reduktion der Titelverbindung und einiger ihrer Derivate werden polarographisch gemessen. Die gefundenen, bemerkenswert niedrigen Reduktionspotentiale werden vergleichend diskutiert. Ihre Abstufung kann nur z. T. durch induktive Substituenteneffekte erklärt werden. Zusätzlich muß eine Ausweitung der π-Elektronenzustände unter Einschluß der Phosphoratome diskutiert werden, was auch aus den Kopplungskonstanten in den ESR-Spektren der gebildeten Radikalanionen zu schließen ist. Die Kaliumsalze der Radikalanionen sind äußerst luftempfindlich. Dagegen ist das aus Cobaltocen und Bis(diphenylphosphino)-maleinsäure-thioanhydrid (2) entstehende [CoCp2]+[2]- an der Luft beständig. Aus solchen „Salzen“ der Radikalanionen können durch Umsetzung mit Metallhalogeniden Metall(0)-Komplexe der ditertiären Phosphane erhalten werden.Radical Anions of Bis(diphenylphosphino)maleic Anhydride and its Derivatives. Polarographic and ESR Measurements. Preparative ApplicationsHalf-wave potentials of the title compound and some of its derivatives have been measured by polarography. The observed reduction potentials are remarkably low. The changes within this series cannot be explained by inductive effects only. A contribution of extended π-states has to be regarded likewise, including the phosphorus atoms. This is confirmed by the coupling constants derived from ESR spectra of the radical anions formed by the reduction. The potassium salts of the radical anions are extremly air sensitive. However the salt of the cation [CoCp2]+ with the radical anion of bis(diphenylphosphino)maleic thioanhydride is stable at the air. It is prepared in excellent yields from CoCp2 and the diphosphine in toluene. The salts of the radical anions can be used to synthesize metal(0) complexes of the corresponding ditertiary phosphines by their reaction with metal halides.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814750405
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  • 7
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    Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. VIAls Publikationen I bis V dieser Reihe gilt die Literatur [1] bis [5].. Darstellung und Charakterisierung eines wasserlöslichen Al13O40-Chlorides (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 476 (1981), S. 188-194 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. VI. Preparation and Characterization of a Water-soluble Al13O40 ChlorideThe water-soluble chloride is prepared from the sparingly soluble basic aluminium sulfate [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O by reaction with barium chloride. From kinetic and 27Al NMR measurements is concluded, that the solid chloride as well as its aqueous solution contain exclusively the Al13O40 cation. It is shown by differential thermal analysis that the solid chloride includes water in different linkage.
    Notes: Aus dem in Wasser schwer löslichen basischen Aluminiumsulfat [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O wird durch Umsetzung mit Bariumchlorid das gut wasserlösliche Chlorid hergestellt. Aus kinetischen Untersuchungen und 27Al-Kernresonanz-Messungen wird geschlossen, daß sowohl das feste basische Chlorid als auch seine wäßrige Lösung ausschließlich das Al13O40-Kation enthalten. Die Differentialthermoanalyse des festen Chlorids zeigt, daß Wasser in unterschiedlichen Bindungszuständen vorliegt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814760522
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  • 8
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    Wirkung von Substituenten und Anionen auf die Fluoreszenzeigenschaften gemischtligandiger (Amin-triphenylphosphan)kupfer(I)-Halogenide (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 480 (1981), S. 199-204 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Effect of Substituents and Anions on the Fluorescence Properties of Mixed-Ligand (Amine-triphenylphosphane) Copper(I) HalidesMixed-ligand complexes analyzing CuHal · PΦ3 · Py—R where Hal = Cl-, Br-, I- and where R are various substituents at the pyridine (Py) exhibit an intense solid state fluorescence depending on substituent and anion when excited with uv radiation (365 nm). It will be shown that there is a relation between fluorescence and mesomeric and inductive properties of substituents and anions.
    Notes: Gemischtligandige Komplexe der Zusammensetzung CuHal · PΦ3 · Py—R mit Hal = Cl-, Br-, I- und R = verschiedenen Substituenten am Pyridin (Py) weisen bei UV-Bestrahlung (365 nm) im festen Zustand eine intensive Fluoreszenz auf. Es soll gezeigt werden, daß ein Zusammenhang der Fluoreszenz mit den mesomeren und induktiven Eigenschaften von Substituenten und Anionen besteht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814800926
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    Paper (German National Licenses)
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  • 9
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    Zum Mechanismus der Reaktion von Organonickel-verbindungen des Typs (dipy)NiR2 mit Aldehyden und Nitrosoverbindungen. Eine ESR-Untersuchung (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 481 (1981), S. 71-77 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Mechanism of the Reaction of Organonickel Compounds of the Type (bipy)NiR2 (R = —C2H5, —CH2—Ph) with Aldehydes and Nitroso Compounds. An ESR StudyESR investigations of the reaction of (bipy)Ni(C2H5)2 and (bipy)Ni(CH2Ph)2 with nitrosodurene show a different behaviour during the start process. In the former case first of all a paramagnetic unstable complex compound was detected containing R—NO as a ligand. After that R—NO is shown to cause a radicalic elimination of the ethyl ligands. For (bipy)Ni(CH2Ph)2 the formation of a paramagnetic complex intermediate is not observed because of sterical reasons; the radicalic elimination process take place immediately.In presence of propionic aldehyde or benzaldehyde nitrosodurene as a hetero-π-system completes with the aldehydes giving rise to radical reactions. In the absence of nitrosodurene propionaldehyde will be dimerized catalytically by the (bipy)NiR2 complexes. The mechanism of these reactions will be discussed.
    Notes: ESR-Untersuchungen der Reaktion von (dipy)Ni(C2H5)2 und (dipy)-Ni(CH2Ph)2 mit Nitrosodurol (R—NO) zeigen einen unterschiedlichen Reaktionsablauf in der Startphase. Im ersten Fall bildet sich zunächst eine paramagnetische. instabile Komplexverbindung, die ein R—NO als Liganden enthält. Anschließend wird durch R—NO eine radikalische Eliminierung der Ethylliganden induziert. Das paramagnetische Komplexintermediat wird bei (dipy)-Ni(CH2Ph)2 nicht beobachtet, was auf sterische Gründe zurückzuführen ist. Es erfolgt unmittelbar die radikalische Eliminierung.In Anwesenheit von Propionaldehyd bzw. Benzaldehyd wird eine Konkurrenzreaktion des Nitrosodurols als Hetero-π-System mit den Aldehyden beobachtet. Die Nitrosoverbindung induziert eine Radikalbildung, während Propionaldehyd mit (dipy)NiR2 allein einer katalytischen Aldolreaktion unterliegt. Der Mechanismus der Reaktionen wird diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814811009
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  • 10
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    Neue Ergebnisse zu den Fluoreszenzeigenschaften von Sesqui-, Bis- und Tris(triphenylphosphan)kupfer(I)-Halogeniden (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 480 (1981), S. 193-198 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Results on Fluorescence Properties of Sesqui-, Bis- and Tris(triphenylphosphane) Copper(I) HalidesThe solid state fluorescence and excitation spectra of sequi-, bis- and tris(triphenylphosphane) copper(I) halides  -  (CuHal)2(PΦ3)3; CuHal(PΦ3)2; CuHal(PΦ3)3  -  at 300 K and 77 K are now completely registrated. The fluorescence is almost independent of the halide anion, whereas excitation is influenced. Furthermore, solvate molecules do not change the fluorescence. Dimeric sesqui compounds show a red shift of emission when cooled, but monomeric bis and tris complexes undergo a blue shift of emission by cooLing.
    Notes: Die Fluoreszenz- und Anregungsspektren der Sesqui-, Bis- und Tris(triphenylphosphan)kupfer(I)-Halogenide  -  (CuHal)2(PΦ3)3; CuHal(PΦ3)2; CuHal(PΦ3)3  -  im festen Zustand bei 300 K und 77 K liegen jetzt vollständig vor. Die Fluoreszenz ist nahezu unabhängig vom Halogenidion, wohingegen die Anregung beeinflußt wird. Weiterhin führen Solvatmoleküle zu keiner Fluoreszenzänderung. Beim Abkühlen von dimeren Sesqui-Verbindungen wird deren Emission nach rot verschoben, während die Emissionen monomerer Bis- und Tris-Verbindungen beim Abkühlen einer Blauverschiebung unterliegen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814800925
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