ISSN:
0075-4617
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Orthoamides, XXVII1). - N,N-Bis(trimethylsilyl)formamide and N,O-Bis(trimethylsilyl) Carboximidates; Structure and Chemical Reactivity1H- and new 13C-NMR spectroscopic data provide further evidence that, in the ground state, 1 exists as the amide N,N-bis(trimethylsilyl)formamide (1A), and 2 as the N,O-bis-(trimethylsilyl)acetimidate (2B). Compounds 1 and 2 nevertheless behave in the same way; 2 reacts with benzoylacetone (5) to form the O-silylenol 7, and with the methyl cyanoacetate (5) to give the olefin 8. N-tert-Butyl(trimethylsilyl)formamide 9 reacts analogously with 5 and 6. Both 1 and 2 yield N-acylamides 13, 14 upon reaction with acyl chlorides, and N2-acyl-formamidines 23, 24 upon reaction with the carboxamide acetal 22. Reaction of 1, 2 and the N,O-disilyl imidates 11, 17 with isocyanates affords 1,3,5-triazine-2,4(1 H,3 H)-diones 16, 18. Acid-catalyzed thermolysis of 1 gives very pure s-triazine in good yields.
Notizen:
1H- und neue 13C-NMR-spektroskopische Untersuchungen liefern weitere Beweise dafür, daß 1 im Grundzustand als N,N-Bis(trimethylsilyl)formamid (1A), 2 dagegen als N,O-Bis-(trimethylsilyl)acetimidat (2B) vorliegt. Dennoch zeigt 2 gleiches chemisches Verhalten wie 1: Mit Benzoylaceton (5) reagiert 2 zum O-Silylenol 7 mit Cyanessigsäure-methylester (6) zum Olefin 8. N-tert-Butyl(trimethylsilyl)formamid 9 verhält sich gegenüber 5 und 6 analog. Mit Säurechloriden reagieren 1 und 2 gleichermaßen zu den N-Acylamiden 13, 14, mit dem Carboxamidacetal 22 zu den N2-Acylformamidinen 23, 24. Mit Isocyanaten setzen sich 1, 2 sowie die N,O-Disilylimidsäureester 11 und 17 zu den 1,3,5-Triazin-2,4(1H,3H)-dionen 16, 18 um. Bei der säurekatalysierten Thermolyse von 1 entsteht in guter Ausbeute sehr reines s-Triazin.
Zusätzliches Material:
4 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197819780312
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