ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die im Titel genannten Verbindungen2, 3 und4 wurden im Hinblick auf die Untersuchung ihrer Konfiguration und Konformation — vor allem im Vergleich mit Cyclophanen verwandter Struktur, wie [2.2]Orthocyclophan (1) — dargestellt. Während das Benchrotrenderivat2 in einem Schritt aus1 und Cr(CO)6 zugänglich war, wurden die Ferrocenophane3 und4 ausgehend von einer Wittigreaktion schrittweise aufgebaut: Dabei erhielt man hydroxymethylierte Ferrocenyl-phenyl- und Diferrocenyl-ethylene, in denen — nach Hydrierung zu den entsprechenden Ethanen — die CH2OH-Gruppen in Essigsäurereste umgewandelt wurden. Anschließender Ringschluß und Reduktion der cyclischen Ketone19 und33 lieferten die gewünschten Phane, von denen das Diferrocenoderivat4 als 3:1-Mischung dertrans- undcis-Isomerena bzw.b erhalten wurde. Die konfigurative Zuordnung erfolgte vor allem auf Grund der1H-NMR-Spektren. Die konformativen Möglichkeiten — vor allem von4 — werden kurz diskutiert und vorläufige Konformationen für die Stereoisomeren von4 vorgeschlagen.
Notes:
Abstract The title compounds2, 3, and4 have been prepared for configurational and conformational studies—mainly in comparison with cyclophanes of related structures, such as [2.2]orthocyclophane (1). Whereas the benchrotreno derivative2 was accessible in one step from1 and Cr(CO)6, the ferrocenophanes3 and4 were prepared by a stepwise reaction sequence starting with a Wittig reaction: thereby hydroxymethylated ferrocenyl phenyl and diferrocenyl ethylenes were obtained in which (after hydrogenation to the corresponding ethanes) the CH2OH groups were transformed into acetic acid residues. Subsequent ringclosure and reduction of the cyclic ketones19 and33 afforded the desired phanes, of which the diferroceno derivative4 was obtained as a 3∶1 mixture of thetrans andcis isomersa andb, resp. The configurational assignment was based mainly on the1H-nmr spectra. Conformational possibilities especially of4 are briefly discussed and tentative conformations are assigned to the stereoisomers of4.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00907301
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