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  • Inorganic Chemistry  (35)
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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 431 (1977), S. 164-174 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of the Structure and the Melting Behaviour of (C6H5)2As2Se3 and (CH3)3As3Se3The compounds (C6H5)2As2Se3 and (CH3)3As3Se3 exist in a crystalline and a glass-like form. Both phases were investigated by the methods of mass, i.r., and u.v. spectroscopy and by DTA. The mass-spectroscopic fragmentation patterns are shown. The proposed structures of the crystalline forms are confirmed by these results. In the melts equilibria exist between the cyclic molecules of the crystalline forms and chains and other rings. On attempts to prepare the compound (C6H5)3As3Se3, only (C6H5)2As2Se3 was found. The possible reasons of the preferred stability of the five ring molecule are discussed.
    Notes: Die Verbindungen (C6H5)2As2Se3 und (CH3)3As3Se3 können sowohl kristallin als auch glasartig erhalten werden. Beide Zustandsformen werden massen-, IR- und elektronen-spektroskopisch und differentialthermoanalytisch untersucht. Über das massenspektroskopische Fragmentierungsverhalten wird berichtet. Die Ergebnisse bestätigen den Strukturvorschlag für die kristallinen Formen beider Verbindungen. Beim Schmelzen findet zumindest teilweise eine Ringöffnung und -umlagerung statt, wobei auch höher aggregierte Spezies entstehen. Bei Versuchen, eine Verbindung der Zusammensetzung (C6H5)3As3Se3 darzustellen, entstand stets (C6H5)2As2Se3. Die möglichen Ursachen der bevorzugten Stabilität des Fünfringes werden diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 431 (1977), S. 207-216 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Magnetic Behaviour of PdF2 and the Mixed Crystals Pd1-xZnxF2Powder samples of PdF2 and the mixed crystals Pd1-xZnxF2 have been investigated magnetically; they show weak ferromagnetism below the magnetic transition temperature. Neutron diffraction measurements on PdF2 at 300 K and 4.2 K have been compared, to understand more exactly the ordering of spins. The orientations of spins in PdF2 at 4.2 K is perpendicular to the tetragonal c-axis and therefore similar to NiF2.
    Notes: PdF2 und die Mischkristalle Pd1-xZnxF2 sind an Pulvern magnetisch untersucht worden und zeigen unterhalb der magnetischen Übergangstemperatur schwachen Ferromagnetismus. Um die Spinordnung genauer zu klären, sind Neutronenbeugungsuntersuchungen an PdF2 bei 300 K und 4,2 K miteinander verglichen worden. Die Spinorientierung bei 4,2 K ist senkrecht zur tetragonalen c-Achse und damit ähnlich wie bei NiF2.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 431 (1977), S. 233-238 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectra of the Iodine (III) Nitrates CF3I(NO3)2, C6H5I(NO3)2, and I(NO3)3The Raman spectra of the title compounds are recorded and discussed.
    Notes: Die Ramanspektren der Jod(III)-nitrate CF3J(NO3)2, C6F5J(NO3)2 und J(NO3)3 werden gemessen und diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 432 (1977), S. 147-152 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Halosilane Adducts. IX. Hexa(pyridine-N-oxide) silicon Tetraiodide, a Complex of Silicon with Six Neutral LigandsThe reaction of SiI4 and pyO in CHCl3 yields [Si(pyO)6]I4. The properties of the new compound (solvolysis) are described. In solution (CH3OH/CH3NO2/H2O mixture) metathetical reactions are possible. The reactions with NaClO4 and with Reinecke salt are described. The complexes contain the hexacoordinated [Si(pyO)6]4+ cation.
    Notes: Durch Reaktion von SiJ4 mit sechs Äquivalenten pyO in Chloroform bildet sich [Si(pyO)6]J4. Die Eigenschaften der neuen Verbindung (Solvolyse) werden beschrieben. In Lösung (CH3OH/CH3NO2/H2O-Gemisch) sind doppelte Umsetzungen möglich. Es werden die Reaktionen mit NaClO4 und mit Reinecke-Salz beschrieben. In den Komplexen liegt das hexakoordinierte [Si(pyO)6]4+-Kation vor.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 428 (1977), S. 43-52 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 29Si-NMR Spectroscopy of Silicate Solutions. IV. Investigations on the Condensation of Monosilicic AcidCondensation reactions of the monosilicic acid prepared by hydrolysis of Si(OCH3)4 in diluted HCl are investigated by 29Si-n.m.r. spectroscopy. It is shown that the first product of the condensation, which is stable for some time, is not di- but cyclotrisilicic acid. The condensation then proceeds via higher monocyclic and polycyclic acids to branched and crosslinked polymer products. The kinetics of the condensation reactions is investigated in the dependence on SiO2 concentration and pH value. The mechanism of the condensation, particularly that in the low molecular range, is discussed.
    Notes: Die Kondensationsreaktionen der Monokieselsäure, die durch Hydrolyse von Si(OCH3)4 in verd. HCl hergestellt wurde, werden mit Hilfe der 29Si-NMR-Spektroskopie untersucht. Es wird gezeigt, daß als erstes, über längere Zeit stabiles Kondensationsprodukt nicht Di-, sondern Cyclotrikieselsäure gebildet wird. Der weitere Verlauf der Kondensation führt über höhere mono- und polycyclische Kieselsäuren zu verzweigten und vernetzten hochmolekularen Produkten. Die Kinetik der Kondensationsreaktionen wird in Abhängigkeit von SiO2-Konzentration und pH-Wert untersucht und der Kondensationsmechnismus besonders im niedermolekularen Bereich diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 179-190 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetramethyl Arsonium and Stibonium Methylchlorometallates of Gallium and IndiumThe preparation of the metallates of the general composition [Me4MV] + [Me4-xMIIIClx] - (with MV = As, Sb; MIII = Ga, In and x = 0-4) is described. The i.r., Raman, and 1H n.m.r. spectra of these ionic compounds are discussed. The results of the X-ray analysis of the monochloro complexes are given.
    Notes: Die Darstellung von Metallaten der allgemeinen Zusammensetzung [Me4MV] + [Me4-xMIIIClx] - (mit MV = As, Sb; MIII = Ga, In und x = 0-4) wird beschrieben. Die IR- Raman- und 1H-NMR-Spektren dieser ionisch gebauten Verbindungen werden diskutiert. Für die Monochlorokomplexe sind außerdem die Daten der Röntgenstrukturanalysen angegeben.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 301-304 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanismus der Metallionen-Katalyse bei der Dissoziation des cis-Diaquobisoxalatochrom(III)-IonsDie durch Metallionen (M2+) katalysierte Dissoziation des cis-Diaquobis-oxalatochromat in den Tetraaquomonooxalato-Komplex in perchlorsaurer wäßriger Lösung wurde untersucht; sie folgt dem Geschwindigkeitsgesetz -d(Komplex)/dt = (kH[H+] + kM[M2+])[Komplex].Auf Grund der kM-Werte ergibt sich für die verschiedenen untersuchten Metallionen die Reihe Cu2+ 〉 Ni2+ 〉 Co2+ 〉 Mn2+, was auch der Stabilitätsreihe der Monooxalato-Komplexe dieser Metallionen entspricht; die Kurve log kM gegen log KMOx ist linear. Diese befindet sich, zusammen mit den relativen Werten von ΔH* und ΔS* für die durch H+- bzw. M2+-katalysierten Wege, in Übereinstimmung mit folgendem Mechanismus: Bildung eines Chelats des katalytisch aktiven Kations über die freien Carbonylsauerstoffatome des an Chrom(III) gebundenen Oxalatliganden, worauf die Dissoziation der Cr(III)—O-Bindungen unter gleichzeitigem Eintritt von zwei Wassermolekeln in die Koordinationssphäre des Cr(III) folgt.
    Notes: The metal ion (M2+) catalysed dissociation of cis-diaquobisoxalatochromate into the tetraaquomonooxalato complex in aqueous perchloric acid medium which follows the rate law  -  d(complex)/dt = {kH[H+] + kM[M2+]}[complex] has been studied. Based on kM values the order of catalysing effect of the different metal ions studied is Cu2+ 〉 Ni2+ 〉 Co2+ 〉 Mn2+, which is also the order of stabilities (KMOx) of the monooxalato complexes of these metal ions; in fact the plot of log kM vs. log KMOx is linear. This together with the relative values of ΔH≠ and ΔS≠ for the H+ catalysed and M2+ catalysed paths is in agreement with a mechanism involving chelation of the catalysing cation through the free carbonyl oxygens of the oxalate ligand bound to Cr(III), followed by the dissociation of the Cr(III)—O bonds with simultaneous entry of two water molecules into the coordination sphere of Cr(III).
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 39-46 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution Reactions with Mixed Ligand Complexes of Nickel(0). I. Reactions with HeteroolefinesThe mixed ligand complexes (C2H4)Ni(PPh3)2 (A) and (COD) Ni(dipy) (B) react with “heteromonoolefines” L (carbonyl compounds, azomethines, azobenzene) by substitution forming LnNi(PPh3)2 or LnNi(dipy). In these complexes the heteromonoolefines are coordinated side-on as π-acid ligands. α-β-unsaturated carbonyl compounds, which are bonded by the C=C and not by the C=O function, take a special position.The olefines of A and B may also be substituted by diheterodiolefines L′(1,2-diketones and the corresponding diimines). However in the case of the reaction with the diimines not only compounds like L′Ni(PPh3)2 or L′Ni(dipy) but also bischelates like NiL′2 are easily formed by a further substitution.For the course of the substitution reactions the energy of the π*-orbital of the heteroolefine, which may be expressed by the polarographic half wave potential, is of a high importance. Heteroolefines with E1/2 〈 -2000 mV (acetone, ethyl benzoate) either do not react with the mixed ligand complexes A and B or the substitution requires special conditions (propanal). Relations and differences of B and (dipy)NiEt2 as to their reactivities with heteroolefines are discussed.
    Notes: Die Gemischtligand-Komplexe (C2H4)Ni(PPh3)2 (A) bzw. (COD) Ni(dipy) (B) reagieren mit “Heteromonoolefinen” L (Carbonylverbindungen, Azomethine, Azobenzol) unter Substitution zu LnNi(PPh3)2 bzw. LnNi(dipy). Die Heteromonoolefine koordinieren in diesen Komplexen “side-on” als π-Säure-Liganden. Eine Sonderstellung nehmen α, β-ungesättigte Carbonyl-verbindungen (Acrolein, Dibenzylidenaceton) ein, die nicht über die C=O-, sondern über die C=C-Gruppierung gebunden werden.Die Olefine in A und B können auch durch Diheterodiolefine (1,2-Diketone und die zugehörigen Diimine) substituiert werden (Bildung von L′Ni(PPh3)2 bzw. L′Ni(dipy)). Im Falle der Umsetzung mit den Diiminen entstehen jedoch leicht durch weitere Substitution die vierfach-koordinativen Bischelate NiL′2.Für den Ablauf der Substitutionsreaktionen ist die Lage des π*-Orbitals der Heteroolefine von Bedeutung, die im polarographischen Halbstufenpotential ihren Ausdruck findet. Heteroolefine mit E1/2 〈 -2000 mV (Aceton, Benzoesäureäthylester) reagieren nicht mit den betrachteten Gemischtligandkomplexen oder nur unter verschärften Bedingungen (Propionaldehyd). Es werden Analogien und Unterschiede in der Reaktivität von B bzw. (dipy)NiEt2 gegenüber Heteroolefinen diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 428 (1977), S. 199-203 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lattice Vibration Spectra. XVI. FIR Spectra and Vibration Analysis of Dichalcogenides and Diphosphides of Iron, Ruthenium, Osmium, and PlatinumThe FIR absorption spectra of pyrite type compounds RuS2, RuS2-xSex, RuSe2, RuTe2, OsS2, OsSe2, and PtP2 as well as loellingite type phosphides FeP2, RuP2, and OsP2 are reported. For RuS2, RuSe2, RuTe2, OsS2, and PtP2 all of the five infrared allowed modes (k = 0) are observed. As a first result of a numerical normal coordinate treatment vibration forms of pyrite structure are communicated. The spectra show that lattice forces of corresponding sulfides, tellurides, and phosphides are about the same strength, but increase strongly by substitution of iron by ruthenium and especially of ruthenium by osmium. The lattice constants of the RuS2-xSex solid solution obey Vegard's rule.
    Notes: Die FIR-Spektren der Pyrite RuS2, RuS2-xSex, RuSe2, RuTe2, OsS2, OsSe2 und PtP2 sowie der Löllingite FeP2, RuP2 und OsP2 werden im Bereich von 500-30 cm-1 analysiert. Von RuS2, RuSe2, RuTe2, OsS2 und PtP2 konnten alle fünf IR-aktiven (k = 0) Gitterschwingungen des Pyritgitters registriert werden. Die als Ergebnis einer numerischen Normalkoordinatenrechnung erhaltenen Schwingungsformen werden mitgeteilt. Die Spektren zeigen, daß die Substitution der Schwefelatome durch Selen und Tellur bzw. durch Phosphor nur wenig an den Gitterkräften ändert. Die Bindungskräfte nehmen jedoch zu, wenn Eisen durch Ruthenium bzw. Ruthenium durch Osmium ersetzt werden. Die Gitterkonstanten der RuS2-xSex-Mischkristalle entsprechen der Vegardschen Regel.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 188-192 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of Bis(ethylenediamine)copper(II)-tris(pyrocatecholo) silicateFrom an equilibrium solution of silicic acid and pyrocatechol the violet, insoluble salt Cu(C2H8N2)22+Si(C6H4O2)32- is precipitated by Cu(en)22+ ions. The triclinic crystal structure was determined. The distribution of the cations and anions resembles the BN type.
    Notes: Aus den im Gleichgewicht zwischen Kieselsäure und Brenzcatechin vorliegenden Ionen kann mit Cu(en)22+ das violette, schwerlösliche Salz Cu(C2H8N2)22+Si(C6H4O2)32- ausgefällt werden. Seine trikline Kristallstruktur wurde bestimmt. Die Verteilung der Anionen und Kationen entspricht näherungsweise dem Bornitrid-Typ.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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