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    Electronic Resource
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    TeCl4 als Transportmittel. TeOCl2,g und der chemische Transport von TeO2 und Te6O11Cl2 (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 5-12 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: TeCl4 as a Transport Agent. TeOCl2.g and the Chemical Transport of TeO2 and Te6O11Cl2Mass spectroscopic observations show that in the system TeO2/TeClx the gas molecule TeOCl2 is an important constituent of the gas phase.Thermal decomposition of Te6O11Cl2, made on the thermobalance and also mass spectroscopic measurements lead to the enthalpy of formation of TeOCl2,g; ΔH°(298) = -42 ± 3 kcal.The chemical transport of TeO2 (or Te6O11Cl2) has been successful by means of Cl2, TeCl4 or TeCl2 as transport agents via TeOCl2.Thermodynamic calculations show that the suitability of TeCl4 as transport agent for many oxides, even in different oxidation states, is caused by the fact that this transport agent, dependent upon the solid acts as TeCl4 (TeCl2 + Cl2) or TeCl2. The redoxpotential required by the solid can be adapted by the gas without a loss of the transport properties of the gas phase.
    Notes: Massenspektroskopische Beobachtungen zeigen, daß TeOCl2,g im System TeO2/TeClx als wesentlicher Bestandteil des Gleichgewichtsgases auftritt.Die thermische Zerlegung von Te6O11Cl2 an der Thermowaage und die massenspektroskopischen Beobachtungen führen zur Bildungsenthalpie für TeOCl2,g; ΔH° (298) = -42 ± 3 kcal.Der chemische Transport von TeO2 (bzw. Te6O11Cl2) via TeOCl2 gelingt mit Cl2, TeCl4 oder TeCl2 als Transportmittel.Thermodynamische Rechnungen ergeben, daß die Eignung von TeCl4 als Transportmittel für viele Oxide,  -  auch in verschiedenen Oxydationsstufen  -  darauf beruht, daß dieses Transportmittel je nach Partner als TeCl4 bzw. TeCl2 + Cl2 oder als TeCl2 wirksam wird. Das vom Bodenkörper geforderte Redoxpotential kann sich also in einem weiten Bereich einstellen, ohne daß das Gas seine Transporteigenschaften verliert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774350101
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
    Electronic Resource
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    Die Gasmolekeln Al4OCl10 (oder Al3OCl7) und Al3CrOCl10 (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 433 (1977), S. 58-60 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Gas Molecules Al4OCl10 (or Al3OCl7) and Al3CrOCl10Investigating the reaction of Sb2O3 with Al2Cl6,g by mass spectroscopy the ions (Al4OCl9+), Al3OCl7+ and Al2OCl3+ in low concentrations have been observed, indicating a parent molecule Al4OCl10. In systems containing CrCl2 the ion Al3CrOCl9+ (from Al3CrOCl10) appears. The structure of M4OCl10 may be similar to Be4O(CH3COO)6.
    Notes: Bei Reaktion von Sb2O3 mit Al2Cl6,g wurden massenspektroskopisch die auf Al4OCl10 zurückgeführten Ionen (Al4OCl9+), Al3OCl6+ und Al2OCl3+ in niedrigen Konzentrationen beobachtet. Mit CrCl2-haltigen Systemen tritt Al3CrOCl9+ auf, das auf die Muttermolekel Al3CrOCl10 zurückgeht. Die Struktur von M4OCl10 dürfte der von Be4O(CH3COO)6 ähnlich sein, also tetraedrisch von M umgebenen Sauerstoff enthalten.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774330107
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
    Electronic Resource
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    Die Gasmolekeln Sc2Cl6 und Sc3Cl9 und ihre Stabilität (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 430 (1977), S. 43-50 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Gas Molecules Sc2Cl6 and Sc3Cl9 and their StabilitySolid ScCl3 was evaporated in a mass spectrometer by means of a Knudsen cell. Besides ScCl3 and Sc2Cl6 small concentrations of Sc3Cl9 were found to be present in the vapour. Appearance potentials of the fragments and fragmentation patterns were investigated. The ions ScCl3+, Sc2Cl5+ and Sc3Cl8+ originate essentially from the corresponding parent molecules and may be used as a relative reference for the concentration of the latter. Reaction enthalpies of -47.6 kcal and -53.3 kcal (at 298 K) were observed for the equilibria 2 ScCl3,g = Sc2Cl6,g and ScCl3,g + Sc2Cl6,g = Sc3Cl9,g. The correlation between the heats of dissociation of the dimer resp. trimer molecules is discussed with respect to the heat of vaporization of the monomer chloride.
    Notes: Festes ScCl3 wurde aus einer Effusionszelle im Massenspektrometer verdampft. Der Dampf enthält neben ScCl3 und Sc2Cl6 auch Sc3Cl9 in geringer Konzentration. Auftrittsenergien der Fragmente und Fragmentierungsmuster wurden untersucht. Die Ionen ScCl3+, Sc2Cl5+ und Sc3Cl8+ stammen im wesentlichen aus den vorher genannten Muttermolekeln und können als relatives Maß für deren Konzentration dienen. Für die Reaktionsgleichgewichte 2 ScCl3,g = Sc2Cl6,g und ScCl3,g + Sc2Cl6,g = Sc3Cl9,g ergab sich die Reaktionsenthalpie bezogen auf 298 K zu -47,6 und -53,3 kcal.Die Beziehungen der Dissoziationsenthalpie des Dimeren und des Trimeren zur Verdampfungsenthalpie des Monomeren werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774300104
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    GaX3/Ga2X6 (X = Cl, J) als Transportmittel für die Metalle Fe, Co, Ni (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 49-55 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: GaX3/Ga2X6 (X = Cl, I) as Transport Agents for the Metals Fe, Co, NiGaseous gallium(III) chloride or iodide are suitable transport agents for the metals Fe, Co, Ni, transporting them above 1 100 K from the higher to the lower temperatures. At lower temperatures the Co metal migrates by means of the gas complex CoGa2X8 into the hotter zone (e. g. 800 → 900 K). These experimental results can be understood by the thermodynamics.
    Notes: Gasförmiges Gallium(III)-chlorid oder -Jodid transportiert die Metalle Fe, Co, Ni oberhalb 1 100 K von der heißeren zur weniger heißen Zone einer Transportampulle. Bei niedrigerer Temperatur wandert Co dagegen  -  wegen der Bildung des Gaskomplexes CoGa2X8  -  in die heißere Zone (z. B. 800 → 900 K). Diese experimentellen Ergebnisse sind thermodynamisch deutbar.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774350106
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
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    Die Bedeutung der Gasmolekeln MGa2Cl8, MGaCl5 und MCl2 (M = Ca, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Pd) beim chemischen Transport von MCl2,f mit GaCl3/Ga2Cl6 (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 10-18 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Meaning of the Gas Molecules MGa2Cl8, MGaCl5, and MCl2 (M = Ca, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Pd) in the Chemical Transport of MCl2,f, with GaCl3/Ga2Cl6On the reaction of MCl2,s with GaCl3 the vapor pressures of MGa2Cl8, MGaCl5. MCl2, Ga2Cl6, and GaCl3 are found to exist above the solid phase. The temperature dependence of λ(M) = ΣP(M)/ΣP(Ga) is essential for the chemical transport of MCl2,s. On variation of T a maximum of P(MGa2Cl8) is observed which originates from the dissociation reaction Ga2Cl6 = 2 GaCl3 and which may lead in uncomplicated cases to a maximum of λ/T curve. Further increase in T results in a minimum of the λ/T dependence; its position is governed by the value of P(MCl2) + P(MGaCl5). In the range between maximum and minimum of λ/T MCl2,s is transported into th high temperature region. Reduced stability of MGa2Cl8 and/or increased stability of MGaCl5 resp. MCl2,g may lead to a λ/T dependence without extrema. No transport of MCl2 to the high temperature region may take place under these conditions. Experimental and calculated data are given for the reactions under consideration.
    Notes: Bei Reaktion von MCl2,f mit GaCl3 stellen sich über dem MCl2,f-Bodenkörper die Drucke von MGa2Cl8, MGaCl5, MCl2, Ga2Cl6 und GaCl3 ein. Maßgebend für den chemischen Transport von MCl2,f ist die Temperaturabhängigkeit von λ(M) = ΣP(M)/ΣP(Ga). Die Dissoziation Ga2Cl6 = 2 GaCl3 verursacht die Bildung eines P(MGa2Cl8)-Maximums bei Variation von T. Im einfachsten Falle führt das auch zu einem Maximum auf der λ/T-Kurve. Bei weiterer Steigerung von T folgt dann ein Minimum von λ, dessen Lage auf der T-Skala durch die Größe von P(MCl2) + P(MGaCl5) bestimmt wird.Zwischen Maximum und Minimum wird MCl2,f zur heißeren Zone transportiert.Geringere Stabilität von MGa2Cl8 und (oder) größere Stabilität von MGaCl5 und (oder) MCl2,g kann dazu führen, daß die λ/T-Kurve ohne Extremum verläuft. In diesem Falle kann kein MCl2-Transport zur heißeren Zone stattfinden.über Transportexperimente und entsprechende Rechnungen wird berichtet.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774370102
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
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    Präparative Studie zum Reaktionsablauf bei der Darstellung von Chrom(II)-chlorid (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 47-59 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparative Study on the Course of Reaction of the Chromium(II) Chloride PreparationDifferent ways for the preparation of CrCl2 in the temperature gradient 450 → 350°C have been investigated. The 1. step is the reduction of CrCl3 at 450°C by means of Al, Cr or H2. The 2. step is the transport of CrCl2,s with Al2Cl6,g via CrAl2Cl8,g into the 350°C-zone. Rate determining is the first step. The way of the CrCl3 preparation is important for it. Finely powdered (hygroscopic) CrCl3 is much more reactive. The “contact” of CrCl3 with the metal is made with a very small amount by P(CrCl3), with a bigger amount via CrAl3Cl12,g, and in the biggest way by transport of redox equivalents by H2/HCl.Starting with Cr (excess) + Cl2 + Al2Cl6 in a temperature gradient one gets also CrCl2. This is not the case on the absence of Al2Cl6, where CrCl3 is obtained.
    Notes: Verschiedene Wege zur Darstellung von CrCl2 im Temperatur efälle 450 → 350°C wurden untersucht. Dabei wurde im 1. Schritt CrCl3 bei 450°C mit Al, Cr oder H2 reduziert und im 2. Schritt CrCl2,f mit Al2Cl6,g über CrAl2Cl8,g zur 350°C-Zone der Ampulle transportiert. Geschwindigkeitsbestimmend ist der 1. Schritt. Er hängt wesentlich von der Vorgeschichte des CrCl3 ab. Feingepulverte (hygroskopische!) CrCl3-Präparate reagieren wesentlich besser. Der “Kontakt” von CrCl3 mit dem reduzierenden Metall erfolgt im nur geringen Maße über P(CrCl3), stärker über CrAl3Cl12,g, vor allem aber durch Übertragung von Reduktionsäquivalenten durch H2/HCl.Aus Cr (Überschuß) + Cl2 + Al2Cl6 ist im Temperaturgefälle ebenfalls CrCl2 erhältlich; bei Abwesenheit von Al2Cl6 entsteht CrCl3.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774360105
    Location Call Number Expected Availability
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