ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Complexes with Anionic Ligands of the Main Group IV Elements. IX. Reactions of Trichlorostannide and Trichlorogermide Ions with Complexes of Transition Metals in Low Oxidation StatesCarhonyl trichlorostannido- and carbonyl trichlorogermido-metalate complexes have been synthesized both by photochemical and thermical substitution reactions of [ECl3]- ions (E = Sn, Ge) with M(CO)6, (M = Cr, Mo, W), Fe(CO)5 Fe3(CO)12, Co2(CO)8, as well as with the metalcarbonyl derivatives (π-arene)M(CO)3, (M = Cr, Mo), (h5-C5,H5,)V(CO)4, Mn(CO)5,Cl, Co(NO)(CO)3, and Fe(NO)2,(CO)2. Mainly the bonding properties of the [ECl3]- ligands are discussed by means of i.r. spectroscopic investigations. The progress of the reactions and the necessary reaction conditions show that the nucleophilic properties oft both anions [ECl3]- are unexpectedly small. The slightly weaker hasicity of [SnCl3]- compared with [GeC13]- arreared, when both anions were reacted with Co2,(CO)8, forming the substitution product. [Co2,(CO)7,SnCl3]- and the products of a “base reaction” Cl3GcCo(CO)4, and [Co(CO)4]-.
Notes:
Unter photochemischen wie auch thermischen Bedingungen werden insbesondere Carbonyl-trichlorstannido (bzw. trichlorgermido)-metallat-Komplexe durch Substitutionsreaktionen von [SnCl3]-- bzw. [GeCl3]--Ionen an den Metallcarbonylen M(CO)6 (M = Cr, Mo, W), Fe(CO)5, Fe3(CO)12 und Co2(CO)8 sowie an den Metallcarbonylderivaten π-ArenM(CO)3 (M = Cr, Mo), (h5-C5H5)V(CO)4, Mn(CO)5Cl, Co(NO)(CO)3 und Fe(NO)2(CO)2 dargestellt und als [N(C2H5)4]+ - bzw. [As(C6H5)4]+-Salze isoliert. Anhand der IR-Spektren werden ihre Bindungsverhältnisse diskutiert. Aus den Reaktionsabläufen und den hierzu erforderlichen Reaktionsbedingungen darf eine unerwartet geringe Nukleophilie der beiden [ECl3]--Liganden (E = Ge, Sn) abgeleitet werden. Obgleich das Trichlorstannid-Ion - das mit Oktacarbonyldikobalt immerhin noch das Substitutionsprodukt [Co2(CO)7SnCl3]- liefert, während [GeCl3]- unter analogen Bedingungen bereits eine „Basenreaktion“ zum Cl3GeCo(CO)4 und [Co(CO)4]- indiziert - im Vergleich zum Trichlorgermid-Ion die am schwächsten ausgeprägte Basizität besitzt, kann ein prinzipiell unterschiedliches komplexchemisches Reaktionsverhalten beider Anionen nicht festgestellt werden.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764200209
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