ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Complexes of Tetrapyrrole Ligands, XVI: Methoxonitrosyl(octaethylporphinato)osmium(II)and related Osmium Complexes of OctaethylporphineThe new diamagnetic nitrosyl(octaethylporphinato)osmium (II) derivatives Os(OÄP)NO· L′(2c-e; L′ = NO, OMe, or F)2 are prepared and characterized spectroscopically. According to the electronic absorption, i.r., and 1H n.m.r. spectra fo the bis(methoxo)osmium(IV) derivative Os(OÄP)(OMe)2 (2f) and of the nitrosyls 2d, e, the latter contain OsII with an linear N≡O⊕ group and an anion OMe⊖ or F⊖ in the trans position. The strong π-acceptor NO⊕ and the strong π-donator OMe⊖ (or F⊖) effect a push-pull stabilization of the system. The dinitrosyl 2c probably shows the rare trans-array of linear M — N ≡ O⊕ and an bent M — N = O⊖ unit. The porphine ligand acts as a probe of the π-acceptor capacity of the axial ligands; in the series Py 〈 N2 〈 CO 〈 NO⊕ an increasing bathochromic shift of the α-band in the spectral region from 510 to 580 nm obtains.
Notes:
Neue, diamagnetische Nitrosyl(octaäthylporphinato)osmium(II)-Derivate OS(OÄP)NO· L′(2c bis e; L′ = NO, OMe oder F)2 werden dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Nach einem Vergleich der Elektronenanregungs-, IR- und 1H-NMR-Spektren des Bis(methoxo)osmium(IV) Derivats Os(OÄP)(OMe)2 (2f) und der Nitrosyl 2d, e liegt in der letzteren Os11 mit linearer N ≡ O⊕-Gruppierung und trans-ständigem Anion OMe⊖ oder F⊖ vor. Der starke π-Acceptor NO⊕ und der starke π-Donator OMe⊖ (oder F⊖) bewirken eine „push-pull“ -Stabilisierung des Systems. Im Dinitrosyl 2c light wahrscheinlich die seltene trans-Anordnung einer Linearen M—N≡O⊕- und einer gewinkelten M—N=O⊖-Einheit vor. Der Porphin-Ligand wirkt als Sonde für die π-Acceptorstärke der axialen Liganden; in der Reihe Py 〈 N2 〈 CO 〈 NO⊕ erfolgt eine zunehmend bathochrome Verschiebung der α-Bande im Spektralbereich von 510 bis 580 nm.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090432
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