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Inorganic Chemistry (7)
Bis(1, 3-diketonato)cobalt-bisimidazoles
Organic Chemistry
Polymer and Materials Science
[Li(TMED)2][Co(COD)2]
binuclear complexes
Wiley-Blackwell (7)
1990-1994
1975-1979 (3)
1970-1974 (4)
1977 (3)
1973 (4)

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Inorganic Chemistry (7)
Bis(1, 3-diketonato)cobalt-bisimidazoles
Organic Chemistry
Polymer and Materials Science
[Li(TMED)2][Co(COD)2]

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Zum komplexchemischen Verhalten der Phenylglycin-o-carbonsäure und ihrer Derivate (1973)

Uhlig, E. ; Walther, D.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 397 (1973), S. 187-197

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: The Complexchemical Behaviour of the Phenylglycine-o-Carboxylic Acid and their DerivativesIn solution N-carboxymethyl anthranilic acid (H2A) forms 1,1-complexes (MA) with metal ions. With 2,5-bis(carboxymethylamino) terephthalic acid (H4B) and 2-carboxymethylamino-5-[bis(carboxymethyl)amino]terephthalic acid (H5C), containing in addition to the coordination sphere characteristic for H2A a second one which is separated by space, also protonated and binuclear complexes (MHB-, MH2B, M2B, MHC2-, MH2C- and M2C-) could be detected. From the stability constants of these complexes determined by potentiometric and polarographic methods, a conception on the interaction between two coordination spheres which are separated by space, but coupled by an aromatic electron system, is developed.

Notes: Phenylglycin-o-carbonsäure H2A bildet mit Metallionen in Lösung 1,1-Komplexe (MA). Bei der 2,5-Bis(carboxymethylamino)-terephthalsäure H4B und der 2-Carboxymethylamino-5-[bis(carboxymethyl)-amino]-terephthalsäure H5C, die neben der für H2A charakteristischen Koordinationssphäre noch eine zweite, räumlich getrennte enthalten, konnten daneben protonierte und binucleare Komplexe (MHB-, MH2B, M2B, MHC2- und M2C-) nachgewiesen werden. Aus den auf potentiometrischem bzw. polarographischem Wege bestimmten Stabilitätskonstanten dieser Komplexe werden Vorstellungen über den Einfluß entwickelt, den zwei voneinander unabhängige, aber durch ein aromatisches Elektronensystem miteinander gekoppelte Koordinationssphären bei der Komplexbildung aufeinander ausüben.

Additional Material: 2 Ill.

Type of Medium: Electronic Resource

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19733970213

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Polarographische Untersuchungen an Kupfer(II)- und Cadmium(II)-Chelaten vierzähliger Aminopolycarbonsäuren (1973)

Krannich, R. ; Uhlig, E.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 402 (1973), S. 285-296

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: Polarographic Studies on Copper(II) and Cadmium(II) Chelates of Quadridentate Aminopolycarbonic AcidsAt the dropping mercury electrode the copper(II) complexes of the quadridentate aminopolycarbonic acids H3A, H3B, H4C, and H4D (for abbreviations see text) are reduced reversibly and in one wave, one hydrogen ion participating in the electrode reaction in each case. The same is true for the cadmium(II) complexes of the aromatio ligands H3B, H4C and H4D between pH 4 und 5,5. At higher pH an irreversible electrode reaction becomes important, probably the reduction of the complexes CdB-, CdC2-, and CdD2- without any participation of hydrogen ions.With the cadmium(II) complexes of the aliphatic ligands H3A and H3E (investigated by Koryta) two polarographic waves are observed. The more positive is a reversible kinetic wave, the more negative an irreversible diffusion wave. The latter is caused by the reduction of the complexes CdHB or CdHE. For the determination of the type of the electrode reactions besides direct current polarogrammes alternating current polarogrammes and polarogrammes at the hanging mercury drop were used.

Notes: Die Kupfer(II)-Komplexe der vierzähligen Aminopolycarbonsäuren H3A, H3B, H4C und H4D (Bedeutung der Abkürzungen siehe Text) werden an der Quecksilbertropfelektrode reversibel und in einer Stufe reduziert. An der Elektrodenreaktion ist jeweils ein Wasserstoffion beteiligt. Das gleiche trifft für die Cadmium(II)-Komplexe der aromatischen Liganden H3B, H4C und H4D im pH-Bereich zwischen 4 und 5,5 zu. Bei höheren pH-Werten gewinnt eine irreversible Elektrodenreaktion, wahrscheinlich die Reduktion der Komplexe CdB-, CdC2- und CdD2- ohne Beteiligung von Wasserstoffionen, an Bedeutung.Die Cadmium(II)-Komplexe des aliphatischen Liganden H3A und H3E (Untersuchungen von Koryta) weisen zwei polarographische Stufen auf. Davon ist die positivere kinetisch bedingt und reversibel, die negative diffusionsbedingt und irreversibel. Die zweite Stufe wird auf die Reduktion der Komplexe CdHB und CdHE zurückgeführt.Zur Ermittlung der Art der Elektrodenreaktionen wurden neben Gleichstrom- auch Wechselstrompolarogramme und Polarogramme am hängenden Quecksilbertropfen herangezogen.

Additional Material: 6 Ill.

Type of Medium: Electronic Resource

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734020306

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Zum Einfluß der Ringgröße auf die Struktur von Metallchelaten. IV. Palladium(II)- und Platin(II)-Komplexe pyridylsubstituierter Dialkylsulfide und -amine (1977)

Uhlig, E. ; Borek, B. ; Ngu, Le My

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 432 (1977), S. 33-41

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: The Influence of Ring Size on the Structure of Metal Chelates with Tridentate Ligands. IV. Palladium(II) and Platinum(II) Complexes of Pyridyl Substituted Dialkyl Sulfides and Amines[β-(Pyridyl-2)-ethyl]-[(pyridyl-2)-methyl]-amine(2,3-py2tri) forms planar palladium(II) complexes [Pd(2,3-py2tri)X]X (X = Cl, Br) occupying trans-positions as a tridentate ligand. An analogous behaviour is observed with bis[β-(pyridyl-2)-ethyl]-sulfide(3,3-py2Stri) in the chelate compounds [MeII(3,3-py2Stri)X]X (MeII = Pd, Pt; X = Cl, Br, J, SCN). On the other hand the rigid ligand bis[(pyridyl-2)-methyl]-sulfide(2,2-py2Stri) is only bidentate in the complexes MeII(2,2-py2Stri)X2 (MeII = Pd, Pt; X = Cl, Br, J, SCN), one pyridine group does not interact with the central atom. The reasons are the angular relations within the thioether group of 2,2-py2Stri which allow a tridentate coordination in a facial conformation (octahedral and trigonal-bipyramidal nickel(II) and copper(II) complexes), but not in a meridional one (planar palladium(II) and platinum(II) complexes).In Pt(2,2-py2Stri)(SCN)(NCS) one thiocyanato ligand is linked by sulfur, the other one by nitrogen.

Notes: [β-(Pyridyl-2)-äthyl]-[(pyridyl-2)-methyl]-amin(2,3-py2tri) bildet planare Palladium(II)-Komplexe [Pd(2,3-py2tri)X]X (X = Cl, Br), in denen es als dreizähliger Ligand Trans-Positionen überspannt. Ganz analog verhält sich Bis[β-(pyridyl-2)-äthyl]-sulfid(3,3-py2Stri) in den Chelatverbindungen [MeII(3,3-py2Stri)X]X (MeII = Pd, Pt; X = Cl, Br, J, NCS). Dagegen besetzt der starre Ligand Bis-[(pyridyl-2)-methyl]-sulfid(2,2-py2Stri) in den Komplexen MeII(2,2-py2Stri)X2 (MeII = Pd, Pt; X = Cl, Br, J, SCN) nur zwei Koordinationsstellen, ein Pyridinhaftatom geht keine Wechselwirkung mit dem Zentralatom ein. Der Grund dafür wird in den Winkelverhältnissen der Thioäthergruppierung von 2,2-py2Stri gesehen, die eine dreifache Koordination nur bei facialer Anordnung (oktaedrische und trigonal-bipyramidale Nickel(II)- und Kupfer(II)-Komplexe), nicht aber bei meridionaler (planare Palladium(II)- und Platin(II)-Komplexe) ermöglicht.Im Pt(2,2-py2Stri)(SCN)(NCS) ist ein Thiocyanatoligand über den Schwefel, der andere über den Stickstoff gebunden.

Additional Material: 2 Tab.

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URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774320104

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Substitutionsreaktionen mit Gemischtligand-Komplexen des Nickel(0). I. Reaktionen mit Heteroolefinen (1977)

Dinjus, E. ; Gorski, I. ; Matschiner, H. ; [et al.]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 39-46

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: Substitution Reactions with Mixed Ligand Complexes of Nickel(0). I. Reactions with HeteroolefinesThe mixed ligand complexes (C2H4)Ni(PPh3)2 (A) and (COD) Ni(dipy) (B) react with “heteromonoolefines” L (carbonyl compounds, azomethines, azobenzene) by substitution forming LnNi(PPh3)2 or LnNi(dipy). In these complexes the heteromonoolefines are coordinated side-on as π-acid ligands. α-β-unsaturated carbonyl compounds, which are bonded by the C=C and not by the C=O function, take a special position.The olefines of A and B may also be substituted by diheterodiolefines L′(1,2-diketones and the corresponding diimines). However in the case of the reaction with the diimines not only compounds like L′Ni(PPh3)2 or L′Ni(dipy) but also bischelates like NiL′2 are easily formed by a further substitution.For the course of the substitution reactions the energy of the π*-orbital of the heteroolefine, which may be expressed by the polarographic half wave potential, is of a high importance. Heteroolefines with E1/2 〈 -2000 mV (acetone, ethyl benzoate) either do not react with the mixed ligand complexes A and B or the substitution requires special conditions (propanal). Relations and differences of B and (dipy)NiEt2 as to their reactivities with heteroolefines are discussed.

Notes: Die Gemischtligand-Komplexe (C2H4)Ni(PPh3)2 (A) bzw. (COD) Ni(dipy) (B) reagieren mit “Heteromonoolefinen” L (Carbonylverbindungen, Azomethine, Azobenzol) unter Substitution zu LnNi(PPh3)2 bzw. LnNi(dipy). Die Heteromonoolefine koordinieren in diesen Komplexen “side-on” als π-Säure-Liganden. Eine Sonderstellung nehmen α, β-ungesättigte Carbonyl-verbindungen (Acrolein, Dibenzylidenaceton) ein, die nicht über die C=O-, sondern über die C=C-Gruppierung gebunden werden.Die Olefine in A und B können auch durch Diheterodiolefine (1,2-Diketone und die zugehörigen Diimine) substituiert werden (Bildung von L′Ni(PPh3)2 bzw. L′Ni(dipy)). Im Falle der Umsetzung mit den Diiminen entstehen jedoch leicht durch weitere Substitution die vierfach-koordinativen Bischelate NiL′2.Für den Ablauf der Substitutionsreaktionen ist die Lage des π*-Orbitals der Heteroolefine von Bedeutung, die im polarographischen Halbstufenpotential ihren Ausdruck findet. Heteroolefine mit E1/2 〈 -2000 mV (Aceton, Benzoesäureäthylester) reagieren nicht mit den betrachteten Gemischtligandkomplexen oder nur unter verschärften Bedingungen (Propionaldehyd). Es werden Analogien und Unterschiede in der Reaktivität von B bzw. (dipy)NiEt2 gegenüber Heteroolefinen diskutiert.

Additional Material: 2 Tab.

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URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774360104

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Zur oxydativen Addition von Benzylhalogeniden an Bis(triphenylphosphin)-äthylen-nickel (1977)

Bartsch, E. ; Dinjus, E. ; Fischer, R. ; [et al.]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 433 (1977), S. 5-12

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: Oxydative Addition of Benzyl Halides to Bis(triphenylphosphine) Ethylene Nickel(0)By the oxydative addition of benzyl chloride to (Ph3P)2Ni(C2H4) at -20°C (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Cl (II) is formed. Under similar conditions benzyl bromide gives (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Br, but in an impure state. It is shown, that the oxydative addition to (Ph3P)2Ni(C2H4) may involve both SN2 displacement and one electron mechanismens.In benzene solution an equilibrium between (Ph3P)2Ni(σ-CH2Ph)Cl and the blue violet (Ph3P)Ni(π-CH2Ph)Cl exists. The benzyl ligands of II are split off by the reaction with ethereal hydrochloric acid, forming toluene and dibenzyl, with mercury(II) chloride, forming PhCH2HgCl, or with triphenylphosphine, forming dibenzyl and (Ph3P)3NiCl.

Notes: Durch oxydative Addition von Benzylchlorid an (Ph3P)2Ni(C2H4) bei -20°C entsteht (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Cl(II). Mit Benzylbromid wird unter vergleichbaren Bedingungen (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Br erhalten, das aber mit (Ph3P)2NiBr2 verunreinigt ist. Es wird nachgewiesen, daß die oxydative Addition an (Ph3P)2Ni(C2H4) sowohl nach einem SN2- als auch nach einem Einelektronen-Mechanismus verlaufen kann.(Ph3P)2Ni(σ-CH2Ph)Cl liegt in benzolischer Lösung im Gleichgewicht mit dem blauvioletten (Ph3P)Ni(π-CH2Ph)Cl vor. Die Benzylliganden von II können mit ätherischer Salzsäure (Bildung von Toluol und Dibenzyl) oder mit Quecksilber(II)-Chlorid (Bildung von Benzylquecksilberchlorid) quantitativ abgespalten werden. Mit Triphenylphosphin reagiert II unter Bildung von (Ph3P)3NiCl und Dibenzyl.

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URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774330101

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Metallchelate von substituierten 2-Hydroxybenzophenonen (1973)

Uhlig, E. ; Dinjus, U.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 397 (1973), S. 297-306

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: Metal Chelates of Substituted 2-Hydroxybenzophenones2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenones HAB form complexes of the general formula MeII(HAB-H)2 · xD (MeII = Cu, Co, Ni, Fe; D = H2O, C2H5OH). The copper chelates Cu(HAB-H)2 have a square-planar structure. Evidently the compounds Ni(HAB-H)2 · H2O and Co(HAB-H)2 · H2O are coordination polymers, the central atom having the coordination number 6. On heating the complexes Co(HAB-H)2 and Ni(HAB-H)2 are formed, which are trimeric in liquid naphthalene. The air sensible compounds Fe(HAB-H)2 are dissolved in benzene as monomeres. The results of magnetic measurements, the visible and ir spectra are reported and compared with those of the coordination compounds of 1,3-diketones.By the reaction of nickel(II) salts with 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones and ammonia in aqueous solution the planar, diamagnetic 1,2-complexes of nickel(II) with the 2-hydroxy-4-alkoxy-benzophenone imines are obtained.

Notes: 2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenone HAB bilden mit 3d-Elementen Komplexe der allgemeinen Formel MeII(HAB-H)2 · xD (D = H2O, C2H5OH). Die Kupferchelate Cu(HAB-H)2 besitzen eine planarquadratische Struktur. Bei den Verbindungen-Ni(HAB-H)2 · H2O und Co(HAB-H)2 · H2O handelt es sich offensichtlich um Koordinationspolymere, in denen das Zentralatom die Koordinationszahl 6 besitzt. Beim thermischen Abbau gehen sie in die wasserfreien Verbindungen Co(HAB-H)2 und Ni(HAB-H)2 über, die in Naphthalinschmelzen als Trimere vorliegen. Die luftempfindlichen Verbindungen Fe(HAB-H)2 lösen sich in Benzol monomer. Es werden die Ergebnisse magnetischer Messungen, sowie die sichtbaren und IR-Spektren mitgeteilt und Vergleiche zu Komplexverbindungen der 1,3-Diketone gezogen.Die Umsetzung von Nickel(II)-Salzen mit 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenonen in ammoniakalischer Lösung führt zu den planaren, diamagnetischen 1,2-Komplexen des Nickels mit 2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenoiminen.

Additional Material: 1 Ill.

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URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19733970309

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Relationen Zwischen Protonenassoziations-und Komplex-stabilitätskonstanten bei substituierten AnthranilsäurenProfessor Erich Thilo zum 75. Geburtstage am 27. August 1973 gewidmet (1973)

Walther, D. ; Uhlig, E.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 400 (1973), S. 189-200

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ISSN: 0044-2313

Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry

Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Topics: Chemistry and Pharmacology

Description / Table of Contents: Relations between Proton Association and Complex Stability Constants of Substituted Anthranilic AcidsA “model of similar coordination spheres” is developed. From this model a quantitative relation between the proton association constants and the complex stability constants of ligands of the types I and XIV (see text) may be derived. The influence of the substituents X and Y on the Protonation and on the complex formation is reduced to the inductive and mesomeric effect and to the field effect. The complex stability constants calculated with the help of the model are compared with the experimental results.

Notes: Es wird ein „Modell der ähnlichen Koordinationssphären“ entwickelt, das es ermöglicht, eine quantitative beziehung zwischen den Protonenassoziations- und den Komplexstabilitätskonstanten der Liganden der Typen I und XIV (s. Text) aufzustellen. Der Einfluß der Substituenten X und Y auf die Protonierung und die Komplexbildung wird dabei über den induktiven und mesomeren Effekt sowie über den Feldeffekt erfaßt. Das Modell wird anhand zahlreicher experimenteller Daten überprüft.

Additional Material: 1 Ill.

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URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734000212

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