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  • Inorganic Chemistry  (2)
  • Nickel complex, Ni(BPSH)2 · H2O
  • Polymer and Materials Science
  • [Li(TMED)2][Co(COD)2]
  • binuclear complexes
  • Wiley-Blackwell  (2)
  • 1985-1989  (1)
  • 1980-1984
  • 1970-1974  (1)
  • 1989  (1)
  • 1972  (1)
Collection
Keywords
  • Inorganic Chemistry  (2)
  • Nickel complex, Ni(BPSH)2 · H2O
  • Polymer and Materials Science
  • [Li(TMED)2][Co(COD)2]
  • binuclear complexes
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Publisher
  • Wiley-Blackwell  (2)
Years
  • 1985-1989  (1)
  • 1980-1984
  • 1970-1974  (1)
Year
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Binuclear Reaction Products of Grignard Compounds and Transition Metal Acetylacetonates - Catalysts of Cross CouplingIn THF Grignard compounds react with transition metal acetylacetonates forming the binuclear complexes (THF)2Mg(acac)2MIIX2 (MII = Fe, Co, Ni; X = Cl, Br). A characteristic component of these compounds is the octahedral moiety (THF)2Mg(acac)2. The coordination of two cis-positioned oxygen donors of this moiety to an MIIX2-group builds up a second (tetrahedral) coordination centre. The structure of the binuclear complexes and their vis-spectra are discussed in detail.The new compounds are cross coupling catalysts of acylhalides and Grignard reagents. Probably in the course of the catalytic process the acylhalides are activated at the unsaturated transition metal centre (increase of the coordination number), but the Grignard reagent at the magnesium centre (substitution of one of the weakly bound THF-ligands). This model also explains the different catalytic activity of (THF)2Mg(acac)2FeCl2 and (THF)2Mg(acac)2NiBr2.
    Notes: Grignardverbindungen reagieren in THF mit Übergangsmetallacetyl-acetonaten unter Bildung der binuklearen Komplexe (THF)2Mg(acac)2MIIX2 (MII = Fe, Co, Ni; X = Cl, Br). Charakteristisch für diese Komplexe ist der oktaedrische Rumpf (THF)2Mg(acac)2. Zwei cis-ständige Sauerstoffatome dieses Rumpfes koordinieren mit einer MIIX2-Gruppierung und bauen damit ein zweites tetraedrisches Zentrum auf. Es werden die strukturellen Besonderheiten der binuklearen Komplexe und ihrer VIS-Spektren diskutiert.Die neuen binuklearen Komplexe sind Katalysatoren für die Kreuzkopplung von Acylhalogeniden mit Grignardverbindungen. Wahrscheinlich erfolgt im Zuge der katalytischen Reaktion die Aktivierung des Acylhalogenids am koordinativ ungesättigten Übergangsmetall (Erhöhung der Koordinationszahl), die Aktivierung des Grignardreagenzes am Magnesium (Substitution eines der schwach gebundenen THF-Liganden). Das Modell erklärt auch die unterschiedliche katalytische Aktivität der Komplexe (THF)2Mg(acac)2FeCl2 und (THF)2Mg(acac)2NiBr2.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 390 (1972), S. 225-233 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: With transition metal ions, ethylenediamine-N-monomethylphosphonic acid (H2A) and ethylenediamine-N,N′-dimethylphosphonic acid (H4B) form 1,1- and 1,2-chelates and the stable protonated complexes MIIA+, MIIB-, and MIIH2B. In the complexes MIIHB- und CuHA+ the proton is bound to a noncoordinating phosphonate group. The complexes MIIHA+ (MII = Ni, Co, Cd, Mn) probably exist in two isomeric forms having, first, a bidentate coordination of the anion HA- via the diamine group and with a free —PO3H-group, or, second, a coordination via the amino methylphosphonate part with a free —CH2—CH2—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}H3-group. With iron(III), A2- und B4-form very stable hydroxocomplexes with a polynuclear structure. Zink complexes could not be characterized on account of the formation of precipitates.
    Notes: Äthylendiamin-N-monomethylphosphonsäure (H2A) und Äthylendiamin-N, N′-di(methylphosphonsäure) (H4B) bilden mit Übergangsmetallionen neben 1,1- und 1,2-Chelaten stabile protonierte Komplexe MIIHA+ MIIHB- und MIIH2B. In den Komplexen MIIHB- und CuHA+ ist das Proton in einer nicht koordinierenden Phosphonatgruppierung gebunden. Für die Komplexe MIIHA+ (MII = Ni, Co, Cd, Mn) wird dagegen das Vorliegen isomerer Formen mit einer zweizähligen Koordination des Anions HA- über die Diamingruppierung bei freier —PO3H--Gruppe, bzw. über die Aminomethylphosphonatgruppierung bei freier —CH2 —CH2—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}H3-Gruppe wahrscheinlich gemacht. Mit Eisen(III) bilden A2- und B4- sehr stabile Hydroxokomplexe mit z. T. polynuclearer Struktur. Gelöste Zink-Komplexe der beiden Säuren konnten wegen der Bildung von Niederschlägen nicht charakterisiert werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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