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  • 1
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Chemiluminescence ; Lucigenin ; Solvent effects
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Chemilumineszenzreaktion von Lucigenin mit basischem Hydrogenperoxid wurde in verschiedenen Mischungen von Wasser mit Methanol, Ethanol, 1-Propanol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd untersucht. Die Chemilumineszenzspektren hängen vom organischen Kosolvens und dessen Konzentration im Reaktionsmedium ab. Mit ansteigender Konzentration ergeben sich in der Chemilumineszenz Verschiebungen zu größeren Wellenlängen. Für ähnliche Kosolventien steigt diese Verschiebung mit kleineren Dielektrizitätskonstanten an. Bei hohen Kosolvenskonzentrationen gleicht die Chemilumineszenz der Fluoreszenzemission von N-Methylacridon. Die Chemilumineszenz bei kleinen Kosolvenskonzentrationen kann als die Summe der Fluoreszenzemission von Lucigenin und N-Methylacridon erklärt werden, wobei die Lucigeninemission vermutlich eine Folge eines Energietransfers von N-Methylacridon ist. Das Kosolvens verhindert diesen Energietransfer. Diese Beobachtungen, zusammen mit früheren kinetischen Resultaten, erlauben den Schluß, daß der Reaktionsmechanismus in allen Reaktionsmedien der gleiche ist.
    Notes: Summary The chemiluminescent reaction of lucigenin with basic hydrogen peroxide has been studied in several mixtures of water with the cosolvents methanol, ethanol, 1-propanol, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. The chemiluminescence spectra depend on the cosolvent and its concentration in the reaction medium. With increasing cosolvent concentration, the chemiluminescence shifts to lower wavelengths. For similar cosolvents, the size of this shift increases with decreasing dielectric constant. In high-cosolvent-concentration mixtures, the chemiluminescence matches the fluorescent emission of N-methylacridone. Chemiluminescence from low-cosolvent-concentration mixtures is explained as the sum of the lucigenin and N-methylacridone fluorescent emissions, the lucigenin emission probably being a consequence of energy transfer from N-methyl-acridone. The cosolvent inhibits this energy transfer. These observations, taken together with our previous kinetic results, indicate that the reaction mechanism is the same in all the studied reaction media.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Chemiluminescence ; Lucigenin ; Solvent effects
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurde der Einfluß der Zusammensetzung des Reaktionsmediums auf die Kinetik der Reaktion von Lucigenin (10,10′-dimethyl-9,9′-biacridiniumnitrat) mit Wasserstoffperoxid und Alkali untersucht. Die Emission der Chemilumineszenz und das Verschwinden von Lucigenin wurde in Mischungen von Wasser mit den Kosolventien Methanol, Ethanol, 1-Propanol, Dimethylsufoxid und Dimethylformamid gemessen. Die kinetischen Resultate (Einfluß der Basen- und Peroxid-Konzentration auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die relative Chemilumineszenzausbeute) sind für alle Reaktionsmedien sehr ähnlich; das legt den Schluß nahe, daß der grundlegende Schritt im Verbrauch des Lucigenin unter Lichtemission die Addition von HO 2 − an Lucigenin ist. Lucigenin kann auch über Dunkelreaktionen mit OH− oder H2O2 verschwinden. Das Kosolvens agiert als Katalysator für die Rekation mit HO 2 − und erhöht sowohl die anfängliche Chemilumineszenzintensität als auch die Zerfallsgeschwindigkeitskonstante.
    Notes: Summary The effect of reaction media composition on reaction kinetics was studied for the reaction of lucigenin (10,10′-dimethyl-9,9′-biacridinium nitrate) with hydrogen peroxide and alkali. Chemiluminescent emission as well as lucigenin disappearance were recorded in mixtures of water with the co-solvents methanol, ethanol, 1-propanol, dimethylsulfoxide, and dimethylformamide. The kinetic results (base and peroxide concentration influence on the reaction rate and the relative chemiluminescence yield) are very similar in all the reaction media, suggesting that the fundamental step in the disappearance of lucigenin and in light emission decay is HO 2 − addition to lucigenin. Lucigenin can also disappear through dark reactions with OH− or H2O2. The co-solvent acts as a catalyst for the reaction with HO 2 − and increases both the initial chemiluminescence intensity and the decay rate constant.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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