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  • 1970-1974  (20)
  • 1970  (20)
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  • 1970-1974  (20)
Year
  • 1
    Electronic Resource
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    Endo selectivities of some methyl-substituted dienophiles in Diels-Alder reactions with cyclopentadiene (1970)
    s.l. : American Chemical Society
    Journal of the American Chemical Society 92 (1970), S. 6548-6553 
    Details
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1021/ja00725a028
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polymerization of cyclic SCHIFF's bases (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 132 (1970), S. 269-279 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde versucht, verschiedene cyclische SCHIFFsche Basen mit kationischen Katalysatoren zu polymerisieren. Dabei wurde gefunden, daß eine cyclische SCHIFFsche Base mit Fünfring, z. B. 5.5-Dimethylpyrrolin-Δ1, ein pulverartiges Material mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1000 gibt, solche mit Sechsringen aber nicht polymerisiert werden können. Obwohl die Struktur des Polymeren sehr kompliziert ist, wurde durch verschiedene analytische Techniken bestätigt, daß es einige Bausteine enthält, welche durch Ringöffnungspolymerisation von 5.5-Dimethylpyrrolin-Δ1 entstehen.
    Notes: Polymerization of various cyclic SCHIFF's bases by cationic catalysts was attempted. It was found that a five membered cyclic SCHIFF's base such as 5.5-dimethylpyrroline-Δ1 gives a powdery product having a molecular weight of about 1,000 while six membered ones cannot be polymerized at all. Although the structure of the polymer obtained is much complicated, it was confirmed by various analytical techniques that the polymer contains some units arising from ring-opening polymerization of 5.5-dimethylpyrroline-Δ1.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021320124
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polyaddition reactions of SCHIFF's bases and diisocyanates (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 132 (1970), S. 295-304 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Neue Polymere wurden durch Polyadditionsreaktionen von verschiedenen SCHIFFschen Basen und Diisocyanaten erhalten. Die Struktur der erhaltenen Polymeren wurde durch Vergleich mit Produkten aus Modellreaktionen und durch thermische Analyse untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß es verschiedene Reaktionsschemata für diese Polyadditionsreaktionen gibt und daß die Polymeren keine einfache und regelmäßige Struktur haben.
    Notes: New polymers were obtained by polyaddition reactions of various SCHIFF's bases and diisocyanates. The structure of the polymers obtained was investigated by model reactions and thermal analysis. The results show that there are several reaction modes in these polyaddition reactions and the polymers hardly have the simple and regular structure.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021320126
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copolymerization of various isocyanates with ethylene oxide (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 132 (1970), S. 281-294 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Copolymerisation verschiedener Monoisocyanate mit Äthylenoxid wurde im Zusammenhang mit der alternierenden Copolymerisation von Phenylisocyanat mit Äthylenoxid durch Triäthylaluminium als Katalysator untersucht. Es wurde gefunden, daß aliphatische und alicyclische Isocyanate nicht copolymerisierbar sind, viele der aromatischen Isocyanate jedoch Copolymere geben; es wird vermutet, daß es sich um alternierende Copolymere handelt. Bei den substituierten Phenylisocyanaten wurde gezeigt, daß die ortho-substituierten Isocyanate Copolymere in hoher Ausbeute ergeben, ausgenommen ist nur das o-Anisylisocyanat. Es besteht keine Beziehung zwischen der Ausbeute des Copolymeren und den HAMMETTschen Substituenten-Konstanten. Diese Ergebnisse lassen vermuten, daß sich das Triäthylaluminium vorzugsweise mit dem Sauerstoffatom und nicht mit dem Stickstoff der Isocyanatgruppe Koordiniert und daß sich die Koordination des Katalysators mit dem Substituenten in gleicher Weise vollzieht. Diese Vermutungen wurden durch die Ergebnisse der Infrarotspektroskopie und die Struktur des Copolymeren gestützt.
    Notes: Copolymerization of various monoisocyanates with ethylene oxide was attempted in relation to the alternate copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide by triethylaluminum catalyst. It was found that aliphatic and alicyclic isocyanates are not copolymerizable at all while many of aromatic isocyanates give the copolymer. The copolymer obtained was supposed to be alternate one. As to the substituted phenyl isocyanates, it was shown that ortho-substituted isocyanates give the copolymer in high yield, with one exception: o-anisyl isocyanate. There is no relation between the copolymer yields and HAMMETT'S substituent constants. These results suggest that triethylaluminum may preferentially coordinate with the oxygen atom rather with the nitrogen of the isocyanate group and that the coordination of the catalyst with the substituent may also occur. These expectations were confirmed by the infrared technique and the copolymer structure.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021320125
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Study of diethylzinc/water catalyst system (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 138 (1970), S. 197-208 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die schlechte Reproduzierbarkeit der katalytischen Aktivität eines Diäthylzink/Wasser-Systems für die Polymerisation von Propylenoxid wurde durch die Entfernung von freiem Diäthylzink durch Gefriertrocknung unter Stickstoff sehr verbessert. Der so erhaltene „getrocknete“ Katalysator enthält nicht nur Zn-O-Bindungen, sondern auch noch Zn-Äthyl-Bindungen. Die Katalysatoraktivität ist dem Gehalt an Zn—O-Bindungen und Zn—Äthyl-Bindungen proportional. Die für die Bildung von hochmolekularem Polypropylenoxid verantwortliche Spezies ist daher nicht eine einfache Zn—O-Bindung, es handelt sich vielmehr um Zn—O-Bindungen zusammen mit Zn-Äthyl-Bindungen.Der Katalysator wird durch Zugabe von Wasser und Sauerstoff zerstört. Die Bildung von Oligomeren (flüssigen Polymeren) wird gefördert, wenn man dem „getrockneten“ Katalysator freies Diäthylzink in Mengen wie beim „ungetrockneten“ Katalysator zusetzt. Die NMR-Analyse des „getrockneten“ Katalysators zeigt die Gegenwart von Zn-Äthyl-Bindungen im Katalysator an, während der „ungetrocknete“ Katalysator noch zusätzlich freies Diäthylzink enthält.
    Notes: The poor reproducibility of catalytic activity of a diethylzinc/water system for the propylene oxide polymerizations was much improved by removing free diethylzinc by freeze-drying under a reduced pressure in a nitrogen atmosphere. The catalyst thus obtained (dried catalyst) contains still not only Zn—O bonds but also Et—Zn bonds bound to the catalyst. The catalyst activity is proportional to the content of both Zn—O bond and Et—Zn bond bound to the catalyst. The active species for the formation of high molecular weight propylene oxide is thus not a simple Zn—O bond but Zn—O bond coexisting with Et—Zn bond.The further addition of water and oxygen destroys the catalyst activity. A catalyst with an excess of free diethylzinc added corresponding to the undried catalyst favors the formation of oligomers (liquid polymers). The proton magnetic resonance analysis of the dried catalyst indicates the presence of Et—Zn bonds bound to the catalyst, whereas that of the undried catalyst possesses Et—Zn bonds both bound as well as free.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021380120
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Asymmetric-selection polymerization of DL-propylene oxide by the (+) (2-methylbutyl)zinc/water system (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 138 (1970), S. 209-214 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: DL-Propylenoxid wurde asymmetrisch-selektive mit einem Katalysator aus dem Reaktionsprodukt von (+)-Bis-(2-methylbutyl)-zink und Wasser polymerisiert. Diese Polymerisation wurde ausgeführt, um eine frühere Vorstellung zu prüfen, nach der in dem aus Diäthylzink und Wasser entstehenden Katalysator Äthyl-Zink-Bindungen als Cokatalysator zusammen mit den Zink-Sauerstoff-Bindungen wirken sollen. Der so hergestellte asymmetrische Katalysator erzeugte optisch aktives Poly-(propylenoxid), wobei der entsprechende monomere Antipode zurückblieb. Der asymmetrische Katalysator wird durch Zugabe von Wasser desaktiviert. Nach Zufügen von Diäthylzink zu diesem desaktivierten Katalysator wird er zwar polymerisationsaktiv, ist aber nicht mehr asymmetrisch-selektiv. Die Zugabe von (+)-Bis-(2-methylbutyl)-zink führt dagegen zu einem polymerisationsaktiven und asymmetrisch-selektiven Katalysator. Der Katalysator muß daher an das Zink gebundene optisch aktive Alkylgruppen enthalten, die bei der asymmetrisch-selektiven Polymerisation beteiligt sind.
    Notes: DL-Propylene oxide was asymmetric-selectively polymerized by the catalyst prepared by the reaction of (+)bis(2-methylbutyl)zinc with water. This polymerization was carried out in order to confirm the previous concept that ethyl-zinc bonds act as cocatalysts together with Zn—O bonds in the catalytic system derived from the reaction of diethylzinc and water. The asymmetric catalyst thus prepared was found to yield optically active poly(propylene oxide) leaving the antipode monomer. The asymmetric catalyst is deactivated by the addition of water. After the further addition of diethylzinc, the catalyst activity is restored but not the asymmetric nature. On the contrary, the addition of (+)bis(2-methylbutyl)zinc restores both catalyst activity and asymmetric action. Consequently, it is concluded that optically active alkyl groups are linked to zinc in the catalyst which participate in the asymmetric polymerization.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021380121
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The asymmetric-selection polymerization of styrene oxide (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 136 (1970), S. 291-296 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Unter Verwendung von Zinkdiäthyl/Menthol als Katalysatorgemisch wurde die asymmetrisch induzierte Polymerisation des Styroloxids untersucht. Es wurde gefunden, daß der Verbrauch des Monomeren nach einer Reaktion zweiter Ordnung verläuft, während aus der Bestimmung der optischen Drehung des verbleibenden Monomeren ein Reaktionsschema erster Ordnung folgt. Dieses Phänomen wird durch die Annahme erklärt, daß die Polymerisation aus einer raschen Initiierung besteht, der ein langsames, schrittweises Wachstum folgt. Es nehmen zwei Mol des Monomeren an der Polymerisation teil, von denen das eine polymerisiert, während das zweite den Katalysator aktiviert. Die Eignung des Katalysators zur asymmetrischen Selektion ist auf die Menthoxylgruppe zurückzuführen und nicht auf eine Komplexverbindung zwischen Propylenoxid und dem Katalysator.
    Notes: The asymmetric-selection polymerization of styrene oxide was investigated by using diethylzinc/menthol system as catalyst. Monomer consumption was found to follow a second order kinetic, whereas developing of the optical rotation of the remaining monomer followed a first order reaction scheme. This phenomenon is accounted for by the assumption that the polymerization consists of rapid initiation followed by slow stepwise growth. Two moles of monomer participate in the polymerization, one of which is polymerized and the other is responsible for activation of the catalyst. The asymmetric ability of the catalyst is arising from the menthoxyl group but not from propylene oxide complexed to the catalyst.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021360126
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    On the mechanism of the alternate copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 131 (1970), S. 185-203 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Mechanismus der alternierenden Copolymerisation von Phenylisocyanat mit Äthylenoxid wurde untersucht. Einige experimentelle Ergebnisse zeigen, daß diese Copolymerisation nach einem anionisch koordinativen Mechanismus abläuft.Drei Mechanismen der alternierenden Copolymerisationen sind denkbar: (1) eine einfache Copolymerisation, (2) eine Polymerisation über ein äquimolekulares ringförmiges Zwischenprodukt, (3) eine alternierende Koordination. Jeder dieser Mechanismen wurde untersucht. Die aus den Untersuchungen der elementaren Modellreaktionen erhaltenen Resultate weisen auf eine alternierende Koordination him. Außerdem hat sich gezeigt, daß nur ein monomerer Katalysator bei dieser alternierenden Copolymerisation wirksam ist.
    Notes: The mechanism of the alternate copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide was investigated. Several experimental results show that this copolymerization proceeds according to an anionic coordinated mechanism.As for alternate copolymerization three mechanisms are generally considerable as follows; (1) a simple copolymerization, (2) a polymerization through an equimolar cyclic intermediate, (3) a successive alternate coordination.The present paper describes the studies concerned with each case. The experimental result in the elementary model reactions seems to be compatible with the mechanism of the successive alternate coordination. In addition, it was also found that only the monomeric form of the catalyst is effective to the alternate copolymerization.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021310113
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    The influence of the aging of a catalyst on an asymmetric selective polymerization (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 134 (1970), S. 317-319 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021340130
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    A kinetic investigation of propylene oxide polymerization with diethylzine/alcohol catalyst system (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 136 (1970), S. 147-153 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die kinetische Untersuchung der Polymerisation von Propylenoxid wurde sowohl nach der Methode der kontinuierlichen Variierung der Reaktionsteilnehmer durchgeführt als auch nuch einer andersartigen Methode. Bei der ersteren wird die Katalysatormenge in dem System Katalysator/Monomeres variiert, wobei die Gesamtmenge konstant gehalten wird; bei der zweiten Methode werden die Konzentrationen des Monomeren und des Katalysators unabhängig voneinander variiert. Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist im ersten Falle proportional zu [M]2[C], im zweiten zu [M][C]1,7-2. Unter der Annahme, daß die katalytisch aktive Spezies des Katalysators in einer dimeren Form vorliegt und daß dabei zwei Monomermolcküle koordinativ gebunden sind, wird der Mechanismus erörtert.
    Notes: The kinetic study on the polymerization of propylene oxide was carried out according to the continuous variation method as well as the independent one. In the former the catalyst fraction is varied in catalyst/monomer system, whose total amount is kept constant and in the latter the concentrations of monomer and catalyst are independently varied. It was found that the polymerization is proportional to [M]2[C] in the former, whereas to [M][C]1.7-2 in the latter. The mechanism is discussed in terms of the concept that the active catalyst site exists in a dimer form and two monomers are coordinated to the catalyst.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021360113
    Location Call Number Expected Availability
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