ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The rate of polymerisation of ethylene by the soluble ZIEGLER-NATTA-catalyst (C5H5)2Ti(C2H5)Cl/Al(C2H5)Cl2 was investigated in toluene as solvent. From the dependence of the initial rate of the polymerisation follows, that the primary complex, formed by the catalyst components, is not the active species of this system. The obtained dependences rather suggest, that the active species is to be viewed as an equilibrium product and the location of this equilibrium is determined by the ratio of the catalyst compounds in that manner, that only at high Al/Ti-ratios the charged Ti(IV)-compound is equal to the initial concentration of the active species. The existence of such an equilibrium is also suggested by the increase of the rate, occuring at lower Al/Ti-ratios, when polymer is falling out. The desactivation of propagating chains is of complex nature. Considerable desactivation of the active species by the aluminiumorganic compound is obtained.
Notes:
Es wurde die Geschwindigkeit der Polyreaktion von äthylen mit dem löslichen ZIEGLER-NATTA-Katalysator (C5H5)2Ti(C2H5)Cl/Al(C2H5)Cl2 in Toluol als Lösungsmittel untersucht. Aus der Abhängigkeit der Anfangsgeschwindigkeit der Polyreaktion von der Aluminiumalkylkonzentration ergibt sich, daß der aus den Katalysatorkomponenten sich bildende Primärkomplex nicht die aktive Spezies dieses Systems ist. Vielmehr sprechen die ermittelten Abhängigkeiten dafür, daß die aktive Spezies als Gleichgewichtsprodukt anzusehen ist und die Gleichgewichtslage vom Verhältnis der Katalysatorkomponenten bestimmt wird, derart, daß erst bei sehr hohen Verhältnissen Al/Ti die insgesamt eingesetzte Titan(IV)-Verbindung momemtan als aktive Spezies vorliegt. Für das Vorliegen eines solchen Gleichgewichtes spricht auch der für kleine Verhältnisse Al/Ti stets zu beobachtende Geschwindigkeitsanstieg nach dem Ausfallen des Polymeren. Die Desaktivierung der wachsenden Ketten ist komplexer Natur. Es zeigt sich, daß das Aluminiumorganyl in starkem Maße an der Desaktivierung der aktiven Spezies beteiligt ist.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1970.050120114
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