ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Nichtempirische SCF-MO-Rechnungen mit Gaußfunktionen (GF) für den Übergang des planaren und des unplanaren Cyclopropylkations zum Allylkation wurden vorgenommen. Mit einem Basissatz von 37 GF wurden 34 Rechnungen für 3 disrotatorische und 2 conrotatorische Arten des Übergangs durchgeführt. Um den Einfluß einer größeren Zahl von s-Funktionen am Kohlenstoff zu untersuchen, wurde auch mit einem Basissatz von 43 GF gerechnet. Die Analyse der Energieterme gibt wenig Anlaß zu der Annahme, daß die Art der Ringöffnung nur von der Symmetrie des obersten besetzten Orbitals abhängt.
Abstract:
Résumé Des calculs ab-initio en orbitales gaussiennes ont été effectués sur la transformation électrocyclique de cations cyclopropyliques plans et non plans en cations allyliques. Trois modes disrotatoires et deux modes conrotatoires ont été considérés en utilisant un total de 37 orbitales gaussiennes. Trente quatre calculs ont été effectués dans cette base; l'effet de l'augmentation de la base a été étudié en effectuant d'autres calculs avec une base de 43 orbitales gaussiennes. Une analyse détaillée des termes d'énergie impliqués montre qu'il y a peu de justification théorique pour le postulat selon lequel le mode d'ouverture du cycle dépend seulement de la symétrie de la plus haute orbitale occupée.
Notes:
Abstract Non-empirical molecular quantum chemical calculations have been performed on the electrocyclic transformation of planar and non-planar cyclopropyl cations, to allyl cations, in the LCAO-MO-SCF framework using gaussian type functions as atomic orbitals. Employing a total of 37 GTF, 3 disrotatory and 2 conrotatory modes of transformation have been considered. A total of 34 calculations have been carried out using this basis set; and to investigate the effect of increasing the s basis set on carbon further calculations have been carried out using a basis set of 43 GTF. A detailed analysis of the energy terms involved show that there is little theoretical justification for the postulate that the mode of ring opening depends only on the symmetries of the highest occupied orbitals.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00527014
Permalink
